(1S,2S)-2-chloro-1,2-bis(4-fluorophenyl)ethanol | 327628-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,2S)-2-chloro-1,2-bis(4-fluorophenyl)ethanol
• CAS: 327628-49-9
• 化学式: C₁₄H₁₁ClF₂O
• 分子量: 268.691
• InChiKey: KICXVYVIXJSXBT-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-2,3-bis(4-fluorophenyl)oxirane 在 四氯化硅 、 1,3-bis(2-(diphenylphosphoryl)phenyl)-1,3-diphenylpropa-1,2-diene 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以96%的产率得到(1S,2S)-2-chloro-1,2-bis(4-fluorophenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的丙二烯：含丙二烯的氧化膦催化内消旋环氧化物的不对称开环

  摘要：

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。

  DOI：

  10.1021/ja9041127

文献信息

• Conformationally Rigid Chiral Bicyclic Skeleton-Tethered Bipyridine<i>N,N′-</i>Dioxide as Organocatalyst: Asymmetric Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides
  作者：Elumalai Gnanamani、Nagamalla Someshwar、Jayakumar Sanjeevi、Chinnasamy Ramaraj Ramanathan

  DOI：10.1002/adsc.201400029

  日期：2014.7.7

  N′‐dioxide (−)‐9 has been designed, synthesized and examined as an organocatalyst in the enantioselective ring opening of meso‐epoxides using tetrachlorosilane (SiCl4). The catalyst (−)‐9 is found to exhibit good enantioselectivity for substituted cis‐stilbene epoxides; whereas, the saturated cyclic meso‐epoxides display a moderate enantioselectivity. At −30 °C in chloroform, the catalyst (−)‐9 with 0

  使用四氯硅烷（SiCl 4）设计，合成和检查了构象刚性的手性双环骨架束缚联吡啶N，N'-二氧化氮（-）- 9作为有机催化剂。发现催化剂（-）- 9对取代的顺式-二苯乙烯环氧化物具有良好的对映选择性；而，饱和环状内消旋环氧化物显示适度的对映选择性。在−30°C的氯仿中，负载量为0.5 mol％的催化剂（−）‐ 9生成氯醇，产率高达97％，ee高达93％。由于构象刚性的手性双环骨架束缚的联吡啶N，N'-二氧化物的存在，可能在高价硅物种周围产生短暂的轴向手性环境，这可能是介观中环氧化物去对称化中这种对映选择性的原因。
• Enantioselective Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides with Silicon Tetrachloride Catalyzed by Pyridine<i>N</i>-Oxides Fused with the Bicyclo[3.3.1]nonane Framework
  作者：Algirdas Neniškis、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/ejoc.201500762

  日期：2015.10

  chiral Lewis basic organocatalysts that contain pyridine N-oxide moieties fused with the bicyclo[3.3.1]nonane framework is reported. The obtained pyridine N-oxides were employed as catalysts in the enantioselective ring opening of meso-epoxides with silicon tetrachloride. Derivative 1b endowed with two 2,4-diaryl-substituted pyridine N-oxide moieties proved to be a particularly effective catalyst for desymmetrization

  报道了新的手性路易斯碱性有机催化剂的合成，该催化剂含有与双环 [3.3.1] 壬烷骨架稠合的吡啶 N-氧化物部分。所得吡啶N-氧化物用作中间环氧化物与四氯化硅对映选择性开环的催化剂。具有两个 2,4-二芳基取代的吡啶 N-氧化物部分的衍生物 1b 被证明是一种特别有效的催化剂，可用于降冰片烯氧化物 16i 的去对称化，以提供前所未有的 96% ee 的 Wagner-Meerwein 重排产物 20i。双功能同源物 3 带有 4-芳基取代基，与脂环族环氧化物底物表现出中等至高水平的不对称诱导（47-88% ee）。
• Facile synthesis of chiral 1,2-chlorohydrins via the ring-opening of meso-epoxides catalyzed by chiral phosphine oxides
  作者：Shunsuke Kotani、Haruka Furusho、Masaharu Sugiura、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2013.01.066

  日期：2013.4

  The facile synthesis of chiral 1,2-chlorohydrins via the enantioselective ring-opening of meso-epoxides with silicon tetrachloride in the presence of a chiral phosphine oxide was accomplished. The chiral 1,2-chlorohydrins were also obtained from the corresponding cis-alkenes in one-pot without significant loss in the selectivity, thereby permitting easy access to the 1,2-chlorohydrins from cis-alkenes with good yields and enantioselectivities. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Allenes in Asymmetric Catalysis: Asymmetric Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides Catalyzed by Allene-Containing Phosphine Oxides
  作者：Xiaotao Pu、Xiangbing Qi、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja9041127

  日期：2009.8.5

  Unsymmetrically substituted allenes (1,2-dienes) are inherently chiral and can be prepared in optically pure form. Nonetheless, to date the allene framework has not been incorporated into ligands for asymmetric catalysis. Since allenes project functionality differently than either tetrahedral carbon or chiral biaryls, they may create complementary chiral environments. This study demonstrates that optically

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。