3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-2-(5,6-dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiol-2-ylidene)-[1,3]dithiol-4-ylsulfanyl]-propionitrile | 177659-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-2-(5,6-dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiol-2-ylidene)-[1,3]dithiol-4-ylsulfanyl]-propionitrile
• 英文别名: 3-[[5-(2-Cyanoethylsulfanyl)-2-(5,6-dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 177659-01-7
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂S₆Se₂
• 分子量: 558.579
• InChiKey: CFDQRFLLGDQXFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  199
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-2-(5,6-dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiol-2-ylidene)-[1,3]dithiol-4-ylsulfanyl]-propionitrile 在 cesium hydroxide 、 四丁基溴化铵 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 5-(5,6-Dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiol-2-ylidene)-[1,3]dithiolo[4,5-d][1,3]dithiol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Conducting Salts Composed of Selenium Analogues of TMET-TTP

  摘要：

  TMET-TTP（2-(4,5-双硫甲基-1,3-二硫杂环-2-亚基)-5-(4,5-乙烯基二硫-1,3-二硫杂环-2-亚基)-1,3,4,6-四硫杂五环烯）的硒类似物1b-d已被合成。碘盐（1b）4I3表现出中等高度的导电性（σrt=13S cm−1），具有半导体温度依赖性，且给体排列为θ型。目前的θ型盐以及TMET-TTP盐位于θ相的普遍相图中的绝缘极限处。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.253
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiole-2-thione 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-[5-(2-Cyano-ethylsulfanyl)-2-(5,6-dihydro-[1,4]diselenino[2,3-d][1,3]dithiol-2-ylidene)-[1,3]dithiol-4-ylsulfanyl]-propionitrile
  参考文献：
  名称：

  Preparation and chemistry of new unsymmetrically substituted tetrachalcogenofulvalenes bearing CN(CH2)2X and HO(CH2)2X groups (X = S or Se)

  摘要：

  经过标准交叉耦合反应，从关键中间体4,5-双(2′-氰乙基硫基)-1,3-二噁烯-2-酮1和适当的1,3-二硫族化合物-2-硫族化合物2–8，制备了几种不对称取代的TTFs，这些TTFs含有S(CH2)2CN保护基。类型I的TTFs（10、11和12）产率令人满意（30-60%），而类型II的TTFs（13、14）因参与物种的反应性差异，产率较低（10%和19%）。从关键的三苯基膦盐15进行的伪维蒂希缩合反应，使得13（70%产率）和14（57%产率）的合成有了显著改善。同时，1的二硒类似物21也已被获得。其衍生物22，一种新的四烷基硒功能化的TTF，已以良好产率（69%）分离出来。其在碱性介质中的去保护反应，随后进行烷基化反应，得到了BEDSe-TTF 23（40%）。最后，从不对称物种10和12出发进行的相同去保护-再烷基化序列成功用于高产率制备相应的新功能化TTFs，且新TTFs中含有两个羟乙基作为取代基。

  DOI：

  10.1039/p19960000783

文献信息

• Synthesis of Selenated Unsymmetrical Analogs of BEDT-TTF, BEDO-TTF and DMET
  作者：Laurent Binet、Jean Marc Fabre、Jan Becher

  DOI：10.1055/s-1997-1494

  日期：1997.1

  An improved synthesis of EDSEDT-TTF 4 and EDSEDO-TTF 5 from appropriate cross-coupling reactions involving 4,5-bis(2-cyanoethylthio)-1,3-dithiol-2-one (9) and 4,5-bis(2-cyanoethylseleno)-1,3-dithiol-2-one (11) as key intermediates is described. Moreover, a Wittig-type preparation of new selenated derivatives 6 and 7 of DMET molecule from the useful new precursor [4,5-bis(2-cyaoethylseleno)-1,3-dithiol-2-yl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate (17) is presented.

  描述了一种改进的合成方法，通过合适的交叉偶联反应，利用4,5-二(2-氰乙基硫)-1,3-二硫醇-2-酮（9）和4,5-二(2-氰乙基硒)-1,3-二硫醇-2-酮（11）作为关键中间体，合成EDSEDT-TTF 4和EDSEDO-TTF 5。此外，还展示了一种Wittig型合成方法，利用有用的新前体[4,5-二(2-氰乙基硒)-1,3-二硫醇-2-基]三苯基磷四氟硼酸盐（17），制备DMET分子的新的硒化衍生物6和7。
• Conducting Salts Composed of Selenium Analogues of TMET-TTP
  作者：Takehiko Mori、Minoru Ashizawa、Masanobu Aragaki、Kyoji Murata、Yohji Misaki、Kazuyoshi Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1998.253

  日期：1998.3

  Selenium analogues of TMET-TTP (2-(4,5-bisthiomethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-5-(4,5-ethylenedithio-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene) 1b-d have been synthesized. The iodine salt (1b)4I3 exhibits moderately high conductivity (σrt=13S cm−1) with semiconducting temperature dependence, and the donor arrangement is θ-type. The present θ-type salt as well as TMET-TTP salts is located at the insulating limit in the universal phase diagram of θ-phases.

  TMET-TTP（2-(4,5-双硫甲基-1,3-二硫杂环-2-亚基)-5-(4,5-乙烯基二硫-1,3-二硫杂环-2-亚基)-1,3,4,6-四硫杂五环烯）的硒类似物1b-d已被合成。碘盐（1b）4I3表现出中等高度的导电性（σrt=13S cm−1），具有半导体温度依赖性，且给体排列为θ型。目前的θ型盐以及TMET-TTP盐位于θ相的普遍相图中的绝缘极限处。
• Preparation and chemistry of new unsymmetrically substituted tetrachalcogenofulvalenes bearing CN(CH2)2X and HO(CH2)2X groups (X = S or Se)
  作者：Laurent Binet、Jean Marc Fabre、Claude Montginoul、Klaus Baek Simonsen、Jan Becher

  DOI：10.1039/p19960000783

  日期：——

  Several unsymmetrically substituted TTFs bearing the S(CH2)2CN protecting group have been prepared by standard cross coupling in triethyl phosphite from the key intermediate 4,5-bis(2′-cyanoethylsulfanyl)1,3-dithiol-2-one 1 and an appropriate 1,3-dichalcogenole-2-chalcogenone, 2–8. TTFs 10, 11 and 12 of type I have been obtained in satisfactory yields (30–60%) and those (13,14) of type II in low yields (10 and 19%) as a result of differences in the reactivity of the species involved.Pseudo-Wittig condensations from the key triphenylphosphonium salt 15 have allowed considerable improvement in the synthesis of 13 (70% yield) and 14 (57% yield).The diselena analogue of 1, 21 has also been obtained. Its derivative 22, a new tetrakis(alkylselena) functionalised TTF, has been isolated in fair yield (69%). Its deprotection in a basic medium followed by a subsequent alkylation has led to BEDSe-TTF 23 (40%). Finally, the same sequence of deprotectionrealkylation carried out from unsymmetric species 10 and 12 has successfully been used in a high yield preparation of the corresponding new functionalised TTFs bearing two hydroxyethyl groups.

  经过标准交叉耦合反应，从关键中间体4,5-双(2′-氰乙基硫基)-1,3-二噁烯-2-酮1和适当的1,3-二硫族化合物-2-硫族化合物2–8，制备了几种不对称取代的TTFs，这些TTFs含有S(CH2)2CN保护基。类型I的TTFs（10、11和12）产率令人满意（30-60%），而类型II的TTFs（13、14）因参与物种的反应性差异，产率较低（10%和19%）。从关键的三苯基膦盐15进行的伪维蒂希缩合反应，使得13（70%产率）和14（57%产率）的合成有了显著改善。同时，1的二硒类似物21也已被获得。其衍生物22，一种新的四烷基硒功能化的TTF，已以良好产率（69%）分离出来。其在碱性介质中的去保护反应，随后进行烷基化反应，得到了BEDSe-TTF 23（40%）。最后，从不对称物种10和12出发进行的相同去保护-再烷基化序列成功用于高产率制备相应的新功能化TTFs，且新TTFs中含有两个羟乙基作为取代基。