3,3-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)-butanenitrile | 88522-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)-butanenitrile
• 英文别名: 3,3-dimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile；trimethylacetaldehyde cyanohydrin trimethylsilyl ether；pivalaldehyde cyanohydrin-O-trimethylsilyl ether；3,3-dimethyl-2-trimethylsilyloxybutyronitrile；3,3-Dimethyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]butanenitrile
• CAS: 88522-73-0
• 化学式: C₉H₁₉NOSi
• mdl: MFCD16786601
• 分子量: 185.341
• InChiKey: TYIFFJGNUDQZQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.888
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)-butanenitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  酶法制备旋光氰醇乙酸酯

  摘要：

  通过在酯存在下进行酶促外消旋乙酸酯的酶水解，可以制备出具有良好化学性质且通常具有高光学收率的一系列结构广泛变化的氰氨醇乙酸酯（1）–（47），可用于许多合成应用假单胞菌（Pseudomonas sp）的水解酶。

  DOI：

  10.1039/c39890001391
• 作为产物：
  描述：

  isoselenocyanatotrimethylsilane 、 特戊醛 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以84%的产率得到3,3-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)-butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Alkylsilyl isoselenocyanate. A new silicon pseudohalide. Synthesis, characterization, and reaction with carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00269a052

文献信息

• Remarkable acceleration of cyanosilylation by the mesoporous Al-MCM-41 catalyst
  作者：Katsuyuki Iwanami、Jun-Chul Choi、Baowang Lu、Toshiyasu Sakakura、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1039/b718462j

  日期：——

  The presence of the heterogeneous mesoporous Al-MCM-41 catalyst remarkably accelerated the cyanosilylation of various aldehydes and ketones with trialkylsilyl cyanide, giving the corresponding cyanohydrin silyl ethers in quantitative yields under mild reaction conditions.

  非均相介孔Al-MCM-41催化剂的存在显着促进了各种醛和酮与三烷基甲硅烷基氰化物的氰基硅烷化反应，从而在温和的反应条件下以定量收率得到了相应的氰醇硅烷基醚。
• Germyliumylidene: A Versatile Low Valent Group 14 Catalyst
  作者：Debotra Sarkar、Sayan Dutta、Catherine Weetman、Emeric Schubert、Debasis Koley、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1002/chem.202102233

  日期：2021.9.9

  the germanium center. However, they can also show Lewis acidity (LA) via Ge−CNHC σ* orbital. Utilizing this unique electronic feature, we report the first example of bis-NHC-stabilized germyliumylidene [MesTerGe(NHC)2]Cl (1), (MesTer=2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3; NHC= IMe4=1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene) catalyzed reduction of CO2 with amines and arylsilane, which proceeds via its Lewis basic nature

  Bis-NHC 稳定化的亚锗 [RGe(NHC) 2 ] +本质上通常是路易斯碱 ( LB)，这是由于它们的孤对和两个 NHC 与锗中心的空 p 轨道的配位。然而，它们也可以通过 Ge-C NHC σ* 轨道显示路易斯酸度 (LA) 。利用这种独特的电子特征，我们报告了第一个双 NHC 稳定化亚锗 [ Mes TerGe(NHC) 2 ]Cl ( 1 ), ( Mes Ter=2,6-(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 ; NHC= IMe 4=1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基）催化CO 2与胺和芳基硅烷的还原，这通过其路易斯碱性进行。与此相反，作为路易斯酸性质1被用在羰基的催化硼氢化和硅氰化反应，从而突出的通用性两亲性性质双- NHC稳定germyliumylidenes。
• Catalyst development for organocatalytic hydrosilylation of aromatic ketones and ketimines
  作者：Andrei V. Malkov、Angus J. P. Stewart-Liddon、Grant D. McGeoch、Pedro Ramírez-López、Pavel Kočovský

  DOI：10.1039/c2ob25472g

  日期：——

  A new family of Lewis basic 2-pyridyl oxazolines have been developed, which can act as efficient organocatalysts for the enantioselective reduction of prochiral aromatic ketones and ketimines with trichlorosilane, a readily available and inexpensive reagent. 1-Isoquinolyl oxazoline, derived from mandelic acid, was identified as the most efficient catalyst of the series, capable of delivering high

  已经开发了一个新的Lewis碱性2-吡啶基恶唑啉家族，该家族可作为有效的有机催化剂，用于对映体选择性还原前手性芳族酮和酮亚胺与 三氯硅烷，一种容易获得且便宜的试剂。 1-异喹啉基恶唑啉，源于 扁桃酸被认为是该系列中最有效的催化剂，能够在降低酮类（最多94％ee）和酮酮（最多89％ee）方面提供高对映选择性。
• An improved preparation of enamines of acylsilanes, a new synthesis of acylsilanes
  作者：J.P. Picard、J.M. Aizpurua、A. Elyusufi、P. Kowalski

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80151-o

  日期：1990.7

  of the previously used tetrahydrofuran has allowed the synthesis in high yield of enamines of acylsilanes (2) from cyanohydrins (1) by reductive silylation with Me3SiCl/Li. Protodesilylation of 2a (R = R′ = Me) by HCl gas in dry diethyl ether or by trimethylchlorosilane in methanol gave, after neutralization, a quantitative yield of the enamine Me2C=C(SiMe3)NH2, which was surprisingly stable. Its ready

  使用六甲基磷三酰胺代替先前使用的四氢呋喃作为溶剂，使得能够通过用Me 3 SiCl / Li进行还原甲硅烷基化从氰醇（1）高产率地合成烯丙基硅烷（2）的烯胺。在中和后，通过在干燥乙醚中的HCl气体或在甲醇中的三甲基氯硅烷对2a（R = R'= Me）进行原甲硅烷基化，可定量获得烯胺Me 2 C = C（SiMe 3）NH 2的定量收率，该结果出奇地稳定。它易于水解为相应的酰基硅烷，为此类化合物的制备提供了一条新途径。溴与2a反应生成α-溴异丁腈。
• A General Synthesis of 3,5-Dihalo-2<i>H</i>-1,4-oxazin-2-ones from Cyanohydrins
  作者：Lieven Meerpoel、Georges Hoornaert

  DOI：10.1055/s-1990-27049

  日期：——

  In a novel approach starting from O-trimethylsilyl protected or unprotected cyanohydrins and oxalyl chloride or bromide, a series of unknown 6-substituted 3,5-dihalo-2H-1,4-oxazin-2-ones were prepared. The method was shown to be efficient for various types of cyanohydrins; however cyclization was not obtained with cyanohydrins containing bulky substituents, electron-rich aryl or heteroaryl groups. A mechanism is proposed.

  从O-三甲基硅烷保护或未保护的氰醇以及草酰氯或溴开始，采用一种新颖的方法合成了一系列未知的6-取代-3,5-二卤代-2H-1,4-恶嗪-2-酮。该方法对各种类型的氰醇都显示出高效性；然而，对于含有大体积取代基、富电子芳基或杂芳基的氰醇，未能实现环化反应。提出了一个可能的反应机理。