(R)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne | 138212-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[2-[(2R)-oxiran-2-yl]ethynyl]silane
• CAS: 138212-54-1
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: WNHJBSMQHFZYHO-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne 在 sodium tetrahydroborate 、 phosphate buffer 、 二乙基甲氧基硼烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 t-butyl (3R,5S)-7-(t-butyldimethylsilyl)-3,5-dihydroxy-6-heptynoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an Artificial HMG-CoA Reductase Inhibitor NK-104 via a Hydrosilylation–Cross-Coupling Reaction

  摘要：

  用 ClMe2SiH 和铂催化剂 t-Bu3P-Pt(CH2=CHSiMe2)2O，对 (3R,5S)-3,5-异亚丙基二氧基-6-庚炔酸叔丁酯进行氢硅烷化反应，得到了具有高产率和高区域选择性的 (E)-乙烯基硅烷。随后与芳基卤化物发生交叉偶联反应，得到了 (3R,5S,6E)-7-芳基-3,5-异亚丙基二氧基-6-庚烯酸叔丁酯。该序列被用于合成一种强效 HMG-CoA 还原酶抑制剂 NK-104。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.2649
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-but-3-yn-1-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到(R)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral epoxyalkynes

  摘要：

  The synthesis of novel chiral propargylic epoxides ((R)-1-t-butyldimethylsilyl-3,4-epoxy-1-butyne, (3S,4S)-3,4-epoxy-1-octyne, (3R,4S)-1-t-butyldimethylsilyl-3,4-epoxy-l-pentyne) has been developed starting from the readily available tartaric acid derivative, (S,S)-(+)-2,3-O-isopropylidene-L-threitol. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00221-3

文献信息

• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Synthesis of a novel four-carbon chiron - (R)-1-t-butyldimethylsilyl-3, 4-epoxy-but- 1-yne
  作者：Margus Lopp、Tonis Kanger、Anne Miiraus、Tonis Pehka、Ülo Lille

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86131-5

  日期：1991.1

  A simple and efficient synthesis of the novel chiron-(R)-1-Tl3DMS-3,4-epoxybut-1-yne has been developed starting from a derivative of (R,R)-(+)-tartaric acid. A new stereoselective bromination reaction of an O-silyl ether with BBr3 is also described.

  从（R，R）-（+）-酒石酸的衍生物开始，已经开发了新型的Chiron-（R）-1-Tl3DMS-3，4-环氧丁-1-炔的简单有效的合成方法。还描述了O-甲硅烷基醚与BBr 3的新的立体选择性溴化反应。
• Asymmetric Hydrogenation of Alkynyl Ketones with the η⁶-Arene/TsDPEN–Ruthenium(II) Catalyst
  作者：Noriyoshi Arai、Hironori Satoh、Noriyuki Utsumi、Kunihiko Murata、Kunihiko Tsutsumi、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/ol4012184

  日期：2013.6.21

  Enantioselective hydrogenation of alkynyl ketones catalyzed by Ru(OTf)(TsDPEN)(eta(6)-p-cymene) (TsDPEN = N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine) affords the propargylic alcohols in up to 97% ee. The alkynyl moieties are left intact In most cases. The reaction can be conducted with a substrate-to-catalyst molar ratio as high as 5000 under 10 atm of H-2. The mode of enantioselection is elucidated with the transition state models directed by the CH/pi attractive interaction between the substrate and the catalytic species.
• A new synthesis of HMG-CoA reductase inhibitor NK-104 through hydrosilylation-cross coupling reaction
  作者：Takahashi Kyoko、Minami Tatsuya、Ohara Yoshio、Hiyama Tamejiro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61406-5

  日期：1993.12
• Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995, 68, 2649-2656
  作者：

  DOI：——

  日期：——