[(C9H5-1,3-(SiMe3)2)2Zr(THF)] | 573982-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(C9H5-1,3-(SiMe3)2)2Zr(THF)]
• 英文别名: (η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η6-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr(THF)；(η6-indenyl-1,3-(SiMe3)2)(η5-indenyl-1,3-(SiMe3)2)Zr(tetrahydrofuran)；(η6-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr(THF)；oxolane;trimethyl-(3-trimethylsilylinden-1-id-1-yl)silane;zirconium(2+)
• CAS: 573982-96-4
• 化学式: C₃₄H₅₄OSi₄Zr
• 分子量: 682.368
• InChiKey: BMSKWEUNLDZGPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.09
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C9H5-1,3-(SiMe3)2)2Zr(THF)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 η9,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)zirconium
  参考文献：
  名称：

  锆夹心配合物的合成及其与四氢呋喃的加合物的晶体学表征

  摘要：

  从甲硅烷基化的双茚基锆异丁基氢化物中还原消除烷烃，得到具有不寻常的 eta6 茚基配体的锆夹心络合物。其与四氢呋喃的加合物的晶体学表征已经实现，并揭示了六元环中的显着定位。更有效的配体如一氧化碳和二苯乙炔的络合可有效促进 eta6 茚基配体的触向重排，并提供熟悉的弯曲锆茂衍生物。锆夹心化合物还经历了吡啶基配体的碳氢键的氧化加成，从而产生了结晶学表征的锆的二甲氨基吡啶基氢化物络合物。

  DOI：

  10.1021/ja035594v
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 η9,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)zirconium 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [(C9H5-1,3-(SiMe3)2)2Zr(THF)]
  参考文献：
  名称：

  锆夹心配合物的合成及其与四氢呋喃的加合物的晶体学表征

  摘要：

  从甲硅烷基化的双茚基锆异丁基氢化物中还原消除烷烃，得到具有不寻常的 eta6 茚基配体的锆夹心络合物。其与四氢呋喃的加合物的晶体学表征已经实现，并揭示了六元环中的显着定位。更有效的配体如一氧化碳和二苯乙炔的络合可有效促进 eta6 茚基配体的触向重排，并提供熟悉的弯曲锆茂衍生物。锆夹心化合物还经历了吡啶基配体的碳氢键的氧化加成，从而产生了结晶学表征的锆的二甲氨基吡啶基氢化物络合物。

  DOI：

  10.1021/ja035594v

文献信息

• Carbon−Oxygen Bond Cleavage with η⁹,η⁵-Bis(indenyl)zirconium Sandwich Complexes
  作者：Christopher A. Bradley、Luis F. Veiros、Doris Pun、Emil Lobkovsky、Ivan Keresztes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja065456g

  日期：2006.12.1

  Treatment of the η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich complex, (η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr, with dialkyl ethers such as diethyl ether, CH3OR (R Et, nBu, tBu), nBu2O, or iPr2O resulted in facile CO bond scission furnishing an η5,η5-bis(indenyl)zirconium alkoxy hydride complex and free olefin. In cases where ethylene is formed, trapping by the zirconocene sandwich yields a rare example

  η9,η5-双(茚基)锆夹心络合物(η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr，用二烷基醚如乙醚、CH3OR（R Et、nBu、tBu）、nBu2O 或 iPr2O 导致容易的 CO 键断裂，提供 η5,η5-双（茚基）烷氧基氢化锆配合物和游离烯烃。在形成乙烯的情况下，被锆茂夹层捕获会产生结晶学表征的无碱 η5,η5-双（茚基）锆乙烯络合物的罕见例子。对正常的初级动力学同位素效应的观察与速率研究和各种模型化合物的稳定性相结合，支持了一种机制，该机制涉及决定速率的 CH 活化以产生 η5,η5-双（茚基）锆烷基氢化物中间体，然后是快速 β-醇盐消除。对于可分离的 η6，η5-双（茚基）锆 THF 化合物，在 85 °C 下热解也导致 CO 键断裂，产生相应的锆环。力学和计算研究都再次支持...
• Zirconium Sandwich Complexes with η⁹ Indenyl Ligands:  Well-Defined Precursors for Zirconocene-Mediated Coupling Reactions
  作者：Christopher A. Bradley、Ivan Keresztes、Emil Lobkovsky、Victor G. Young、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja045072v

  日期：2004.12.1

  A family of isolable, well-defined bis-indenyl zirconium sandwich complexes, (eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R(2))(eta(9)-C(9)H(5)-1,3-R(2))Zr (R = silyl, alkyl), have been prepared by either alkane reductive elimination or alkali metal reduction of a suitable zirconium(IV) dihalide precursor. Crystallographic characterization of two of these derivatives, R = SiMe(2)CMe(3) and CHMe(2), reveals unprecedented eta(9)

  一系列可分离的、明确定义的双茚基锆夹心复合物，(eta(5)-C(9)H(5)-1,3-R(2))(eta(9)-C(9)H (5)-1,3-R(2))Zr（R = 甲硅烷基，烷基），已通过烷烃还原消除或碱金属还原合适的二卤化锆 (IV) 前体制备。这些衍生物中的两个，R = SiMe(2)CMe(3) 和 CHMe(2) 的晶体学表征揭示了茚基配体之一的前所未有的 eta(9) 协调。变温和 EXSY 核磁共振研究确定 eta(5) 和 eta(9) 环在溶液中迅速相互转化。夹心配合物是低价锆的有效来源，可在环境温度下与烯烃和炔烃快速反应。与双环戊二烯基化学相反，
• Bis(indenyl)hafnium Chemistry: Ligand-Induced Haptotropic Rearrangement and Fundamental Reactivity Studies at a Reduced Hafnium Center
  作者：Doris Pun、Scott M. Leopold、Christopher A. Bradley、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om900046e

  日期：2009.4.27

  3-(SiMe3)2)2HfCl. An unusual sodium chloride complex of η6,η5-bis(indenyl)hafnium, [(η6-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3,-(SiMe3)2)HfCl]2Na[Na(DME)3], was also isolated and crystallographically characterized as a byproduct from synthesis of the DME compound. The reactivity of the η6,η5-bis(indenyl)hafnium THF compound as an isolable source of Hf(II) was also evaluated. Addition of H2 or N,N-dimethylaminopyridine

  已经研究了还原的双（茚基）ha化合物的化学性质。钠汞齐还原的（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-（森达3）2）2的HfCl 2在几种不同的溶剂进行了研究。而减少在甲苯导致分解，执行在THF或1,2-二甲氧基乙烷（DME）的产生η存在下进行反应6，η 5 -双（茚基）铪溶剂（THF或DME）从配体诱导的haptotropic产生络合物重排。使用较少的配位溶剂，如乙醚或2,5-二甲基THF布置一个结构特征在于铪茂的一个罕见的例子（III）络合物，（η 5 -C9 H 5 -1,3-（SiMe 3）2）2 HfCl。一个不寻常的氯化钠复杂η的6，η 5 -双（茚基）铪，[（η 6 -C 9 ħ 5 -1,3-（森达3）2）（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-还分离出，-，（SiMe 3）2）HfCl] 2 Na [Na（DME）3 ]，并通过结晶学表征为DME化合物合成的副产物。的η的反应6，η