(S)-2-trityloxypropanal | 123077-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (S)-2-trityloxypropanal
• 英文别名: 2-trityloxypropanal；(2S)-2-trityloxypropanal
• CAS: 123077-64-5
• 化学式: C₂₂H₂₀O₂
• 分子量: 316.4
• InChiKey: JZBRSHYLBVFLLL-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-trityloxypropanal 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 反应 6.75h， 生成 tert-butyl (3S,4S)-3-(benzylamino)-4-trityloxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Conjugate Addition of Lithium Dialkylamides to α,β-Unsaturated Esters Having a Chiral Center at the γ-Position

  摘要：

  The conjugate addition of lithium amides 2 to tert-butyl 4-(OR)-substituted-2-pentenoates 1 produced a mixture of the syn-and anti-amino esters (3 and 4) in high yields. Sterically bulky OR groups, such as trityloxy and tert-butyldiphenylsilyloxy, gave the syn diastereomer 3 either exclusively or predominantly. The syn-selectivity may be explained by a modified Felkin-Anh model. The use of tert-butyldimethylsilyloxy as an OR group afforded a nearly 1:1 mixture of diastereoisomers, and the use of the smallest MeO group produced a 63:37 mixture of the syn 3 and anti isomer 4. The presence of Me group at the alpha-position (C-2 position) of the enoate enhanced the syn diastereoselectivity up to 100%; the conjugate addition to tert-butyl 4-methoxy-2-methyl-2-pentenoate (17) gave the syn-isomer 18 exclusively. This enhancement may be explained by the combination of chelation and allylic strain model 19 in which the smallest H orients inside to avoid an allylic strain. A phenyl group at the gamma-position enhanced the anti selectivity in the case of gamma-alkoxy-alpha,beta-enoates such as isopropyl 4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-phenyl-2-buteonoate (20), and in the case of gamma-alkyl-alpha,beta-enoates such as tert-butyl 4-phenyl-2-pentenoate (27).

  DOI：

  10.1021/jo970435d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(trityloxy)-1-propanol 在 palladium diacetate 氧气 、 四丁基醋酸铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到(S)-2-trityloxypropanal
  参考文献：
  名称：

  酒精好氧氧化钯催化剂底物范围的开发与比较

  摘要：

  讨论了用于酒精好氧氧化的三种催化剂，并评估了每种催化剂对烯丙基，苄基，脂肪族和官能化醇的有效性。另外，研究了手性非​​外消旋底物以及化学选择性和非对映选择性氧化。在这项研究中，Pd催化的酒精好氧氧化最方便的系统是Pd（OAc）2与三乙胺的组合。该系统可有效测试大多数酒精，并在温和的条件下（室温下使用3至5 mol％的催化剂）。钯（IiPr）（OAc）2（H 2 O）（1）也能成功氧化大多数评估的醇类。该系统的优点是可以显着降低催化剂的负载量，但需要更高的温度（60℃时催化剂的含量为0.1至1 mol％）。还公开了一种新的催化剂，Pd（IiPr）（OPiv）2（2）。该催化剂在非常温和的条件下（1摩尔％，室温和空气作为O 2源）运行，但底物范围受到限制。

  DOI：

  10.1021/jo0482211

文献信息

• Alkoxyallene-Based De Novo Synthesis of Rare Deoxy Sugars: New Routes to L-Cymarose, L-Sarmentose, L-Diginose and L-Oleandrose
  作者：Malte Brasholz、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200900450

  日期：2009.7

  Starting from lithiated methoxyallene and lactaldehyde derivatives, the four rare 2,6-dideoxy-hexoses L-cymarose, L-sarmentose, L-diginose and L-oleandrose were synthesized in a stereodivergent fashion. Key steps towards these four target monosaccharides were the oxidative ring openings of allene-derived 2,5-dihydrofurans, diastereoselective carbonyl reductions as well as face-selective hydrogenation

  从锂化的甲氧基丙二烯和乳醛衍生物开始，以立体发散方式合成了四种罕见的 2,6-二脱氧己糖 L-cymarose、L-sarmentose、L-diginose 和 L-oleandrose。实现这四种目标单糖的关键步骤是丙二烯衍生的 2,5-二氢呋喃的氧化开环、非对映选择性羰基还原以及表面选择性氢化方案。使用 L-cymarose 和 L-diginose 的噻吩糖基供体的第一次糖基化反应以高产率进行，并具有相当到出色的立体控制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A highly stereoselective ether directed palladium catalysed aza-Claisen rearrangement
  作者：Andrew G. Jamieson、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b501346c

  日期：——

  A highly stereoselective rearrangement of allylic trichloroacetimidates to allylic trichloroamides has been achieved using adjacent ether groups to direct facial coordination of the palladium(II) catalyst.

  使用相邻的醚基团来指导钯（II）催化剂的面部配位，已实现了高度立体选择性的烯丙基三氯乙亚氨酸酯重整为烯丙基三氯酰胺。
• Dynamic Kinetic Resolution Processes Based on the Switchable Configurational Instability of Allenyl Copper Reagents
  作者：Chayma Ben Maamer、Pierre C. Mpawenayo、Baptiste Lecachey、Nacira Alouane、Pierre Mangeney、Arie van der Lee、Jérôme Marrot、Samira Bouaouli、Maya Guillaumont、Rafâa Besbes、Hélène Gerard、Emmanuel Vrancken、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02095

  日期：2021.8.20

  the configurational stability of allenyl copper reagents. A judicious choice of the reaction conditions allows efficient dynamic kinetic resolution processes and gives a one-pot access to homopropargylic alcohols or amines bearing up to four contiguous defined stereogenic centers.

  揭示了烯基铜试剂的构型不稳定性。一项实验研究强调了 Li +和反应温度在控制丙二烯基铜试剂构型稳定性方面的关键作用。反应条件的明智选择允许有效的动态动力学拆分过程，并提供一锅法获得带有多达四个连续定义的立体中心的高炔醇或胺。
• Cyclocondensation reactions of optically active α-alkoxy aldehydes to ketene imines: Synthesis of chiral 2-iminooxetanes
  作者：Gaetano Barbaro、Arturo Battaglia、Patrizia Giorgianni、Daria Giacomini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85745-8

  日期：1993.1

  The Lewis acid promoted hetero-cycloaddition of a series of ketene imines to stereogenic (S)-α-alkoxy aldehydes is regiospecific and gives diastereomeric mixtures of the corresponding optically active 2-iminooxetanes. The possibility of achieving a “chelation” or “non-chelation” controlled facial selectivity is investigated. The non-chelating Lewis acids (BF3.Et2O and ZnCl2.Et2O) govern the selectivity

  路易斯酸促进的一系列烯酮亚胺与立体异构的（S）-α-烷氧基醛的杂环加成是区域特异性的，并给出了相应的旋光性2-亚氨基氧杂环丁烷的非对映异构体混合物。研究了实现“螯合”或“非螯合”控制的面部选择性的可能性。非螯合的路易斯酸（BF 3 .Et 2 O和ZnCl 2 .Et 2 O）控制环加成反应的选择性，抗-Cram产物优先与中低分子量的乙烯酮亚胺形成。相反，顺式-Cram构型的异构体优选在对空间要求高的叔丁基乙烯酮内形成。ñ - p在催化量的镧系元素催化剂的存在下-methoxyphenylimine。
• Refined Protocols for the Preparation of 3-Alkoxy-2,5-dihydrofurans, Allylic Oxidation to β-Alkoxybutenolides and Short Synthesis of (±)-Annularin H
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Malte Brasholz

  DOI：10.1055/s-2007-977456

  日期：——

  The 5- ENDO cyclization of α-allenyl alcohols derived from carbonyl compounds and lithiated alkoxyallenes was reinvestigated by comparing the known reagents KO T-Bu, AgNO 3 or AgBF 4 with the reagent system AuCl/pyridine. A variety of 3-alkoxy-2,5-dihydrofurans 4 was efficiently prepared, in some cases with high diastereoselectivity. These product compounds were -subjected to manganese(III)-catalyzed

  通过将已知试剂 KO T-Bu、AgNO 3 或 AgBF 4 与试剂系统 AuCl/吡啶进行比较，重新研究了衍生自羰基化合物和锂化烷氧基丙二烯的 α-丙二烯醇的 5-ENDO 环化。有效地制备了多种 3-烷氧基-2,5-二氢呋喃 4，在某些情况下具有高非对映选择性。这些产物化合物经过锰 (III) 催化的烯丙基氧化，得到中等至良好产率的 β-烷氧基丁烯内酯。这些新调整的方法的组合允许 (±)-annularin H 的简洁和简短的合成。