(2,2,2-triphenylethyl)phosphonous dichloride | 919765-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2,2,2-triphenylethyl)phosphonous dichloride
• 英文别名: Dichloro(2,2,2-triphenylethyl)phosphane；dichloro(2,2,2-triphenylethyl)phosphane
• CAS: 919765-94-9
• 化学式: C₂₀H₁₇Cl₂P
• 分子量: 359.235
• InChiKey: RMTMXWKLGXVNIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,2-triphenylethyl)phosphonous dichloride 在 三乙烯二胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以59 %的产率得到tri-phenylmethylphosphaethyne
  参考文献：
  名称：

  铁催化杜瓦瓶 1,3,5-三磷苯的路线及后续反应

  摘要：

  提出了一种温和、可扩展的铁催化杜瓦磷苯路线。该物质在碱存在下异构化形成 1,3,5-磷苯，然后自发重排为新型三磷（三环）物质。对所有三种膦的配位化学进行了探索，并对杜瓦磷苯的反应性进行了广泛的研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202208663
• 作为产物：
  描述：

  三苯基甲烷 在 正丁基锂 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2,2,2-triphenylethyl)phosphonous dichloride
  参考文献：
  名称：

  铁催化杜瓦瓶 1,3,5-三磷苯的路线及后续反应

  摘要：

  提出了一种温和、可扩展的铁催化杜瓦磷苯路线。该物质在碱存在下异构化形成 1,3,5-磷苯，然后自发重排为新型三磷（三环）物质。对所有三种膦的配位化学进行了探索，并对杜瓦磷苯的反应性进行了广泛的研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202208663

文献信息

• A Synthetic Cycle for the Ruthenium-Promoted Formation of 1<i>H</i>-Phosphindoles from Phosphaalkynes
  作者：Joseph G. Cordaro、Daniel Stein、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1021/ja0651198

  日期：2006.11.1

  Beginning with inexpensive and commercially available starting materials, a rational synthesis for the new phosphaalkyne Ph3C-C P ( 1) is presented. Coordination of 1 to group 8 transition metal centers furnishes the eta(1)-complexes [ MH( dppe)(2)( Ph3CC P)] OTf, where M) Fe ( 3) or Ru ( 4) ( dppe) bis-1,2-diphenylphosphinoethane). Treatment of 3 or 4 with a strong acid cyclizes the coordinated phosphaalkyne and is the first example of an electrophilic aromatic substitution reaction in which the electrophile is a low coordinate phosphorus. With the aid of DFT calculations, we were able to gain a more thorough understanding of the energetics and mechanism of this new cyclization reaction. Thermolysis of the iron-3,3-diphenyl-3H-phosphindole adduct ( 6) in CH3CN results in quantitative formation of the free 3H-phosphindole ( 7). Alternatively, when ruthenium-3,3-diphenyl-3H-phosphindole adduct ( 5) is irradiated, a photochemical rearrangement occurs furnishing 2,3-diphenyl-1H-phosphindole ( 9). Mechanistic work is presented that provides an explanation for this transformation. Compounds 1, 3, 5, and 9 have been characterized by single X-ray diffraction studies. Finally, a synthetic cycle for the conversion of 1 to 1H-phosphindole 9 has been developed that recycles the ruthenium cation [ RuH( dppe)(2)](+).
• An Iron‐Catalyzed Route to Dewar 1,3,5‐Triphosphabenzene and Subsequent Reactivity
  作者：Adam N. Barrett、Martin Diefenbach、Mary F. Mahon、Vera Krewald、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/anie.202208663

  日期：2022.9.12

  mild, scalable iron-catalyzed route to a Dewar phosphabenzene is presented. This species isomerizes in the presence of base to form the 1,3,5-phosphabenzene, which then spontaneously rearranges to a novel triphospha(tricyclo) species. Onward coordination chemistry of all three phosphines is explored along with an extensive study into the reactivity of the Dewar phosphabenzene.

  提出了一种温和、可扩展的铁催化杜瓦磷苯路线。该物质在碱存在下异构化形成 1,3,5-磷苯，然后自发重排为新型三磷（三环）物质。对所有三种膦的配位化学进行了探索，并对杜瓦磷苯的反应性进行了广泛的研究。