tri-phenylmethylphosphaethyne | 919765-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tri-phenylmethylphosphaethyne
• 英文别名: (Triphenylethylidyne)phosphane；2,2,2-triphenylethylidynephosphane
• CAS: 919765-93-8
• 化学式: C₂₀H₁₅P
• 分子量: 286.313
• InChiKey: YFXHCVCCCFLWDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-phenylmethylphosphaethyne 在 [Ni(trop₂NMe)(O₂CCF₃)] 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到2,4,6-tris(trityl)-dewar-1,3,5-triphosphabenzene
  参考文献：
  名称：

  磷炔与氨基烯烃镍配合物的 η2-配位和区域选择性催化环低聚反应生成杜瓦瓶 1,3,5-三磷苯

  摘要：

  我们在此报告了一种由氨基烯烃 Ni-0 配合物作为催化剂促进的三个磷炔分子的 [2+2+2] 环加成反应的杜瓦-三磷苯的有效合成。氨基二烯烃 Ni-I 配合物 1 作为前体配合物，在还原条件下在低温下与三苯基甲基磷炔反应，以 (2)-模式与配位磷炔生成 Ni-0 配合物 3。3 的结构是通过 X 射线衍射方法确定的，并表明了侧向配位 CP 分子和金属磷杂环丙烯结构之间的磷炔的键合情况。3 与 10 倍过量的磷腈在室温还原条件下反应，以良好的收率生成 2,4,6-三(三苯基甲基)-杜瓦-1,3,5-三磷苯 (4)。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301135
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-2,2,2-triphenylethane 在 三乙烯二胺 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 tri-phenylmethylphosphaethyne
  参考文献：
  名称：

  铁催化杜瓦瓶 1,3,5-三磷苯的路线及后续反应

  摘要：

  提出了一种温和、可扩展的铁催化杜瓦磷苯路线。该物质在碱存在下异构化形成 1,3,5-磷苯，然后自发重排为新型三磷（三环）物质。对所有三种膦的配位化学进行了探索，并对杜瓦磷苯的反应性进行了广泛的研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202208663

文献信息

• Synthesis of Phosphabenzenes by an Iron-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Diynes with Phosphaalkynes
  作者：Kazunari Nakajima、Shohei Takata、Ken Sakata、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201502531

  日期：2015.6.22

  A method for the synthesis of phosphabenzenes under iron catalysis is described. Thus, the FeI2‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition of diynes with phosphaalkynes in m‐xylene gave a variety of phosphabenzenes in good to high yields (up to 87 % yield).

  描述了在铁催化下合成磷苯的方法。因此，的Fel 2催化的二炔的[2 + 2 + 2]环加成与phosphaalkynes米二甲苯以良好至高产率（高达87％产率），得到各种phosphabenzenes的。
• Copper‐Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Isocyanoacetates with Phosphaalkynes to Prepare 1,3‐Azaphospholes
  作者：Wenbin Liang、Kazunari Nakajima、Ken Sakata、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201812779

  日期：2019.1.21

  heterocycles such as 1,3‐azaphospholes. Cycloaddition reactions of various isocyanoacetates with phosphaalkynes in the presence of copper bromide, bis(diphenylphosphino)methane (dppm), and potassium carbonate afford the corresponding 1,3‐azaphospholes in high yields with complete selectivity. Some dppm‐bridged dicopper complexes were identified as active species for the formation of 1,3‐azaphospholes.

  描述了一种新颖的铜催化合成方法，用于处理含磷和氮的杂环，例如1,3-氮杂磷腈。在溴化铜，双（二苯基膦基）甲烷（dppm）和碳酸钾的存在下，各种异氰基乙酸酯与磷炔烃的环加成反应可高产率且完全选择性地提供相应的1,3-氮杂磷腈。一些dppm桥联的双铜配合物被确定为形成1,3-氮杂磷腈的活性物种。
• Synthesis of Phosphinines from Co^II-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Tim Gläsel、Haijun Jiao、Marko Hapke

  DOI：10.1021/acscatal.1c03483

  日期：2021.11.5

  The CoII-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of functionalized diynes and phosphaalkynes resulting in the formation of an array of structurally interesting phosphinines is reported. A combination of 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbenz) and CoI2 turned out to be the most suitable and active catalyst system under microwave reaction conditions. Chemoselective cyclizations of phosphaalkynes in the presence

  报道了Co II催化的功能化二炔和磷炔的 [2+2+2] 环加成反应，导致形成一系列结构有趣的膦。1,2-双(二苯基膦)苯(dppbenz)和CoI 2 的组合在微波反应条件下被证明是最合适和活性的催化剂体系。已经观察到在腈存在下磷炔的化学选择性环化，并且也可以耐受许多羰基官能团。该反应可以在磷炔/二炔底物比例为 1:1 的情况下成功进行。与苯甲腈和二炔的模型反应表明 Co II在双膦存在下，催化剂更倾向于碳环化，而还原到较低氧化态会促进杂环化成相应的吡啶。基于控制实验和理论计算，提出并合理化了包括用于环三聚过程的 Co II氧化态的反应机理。
• Rhodium-Catalyzed Cyclization Reactions of Thiadiazoles with Phosphaalkynes to Prepare 1,3-Thiaphospholes
  作者：Wenbin Liang、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/ejoc.202000506

  日期：2020.7.7

  Phosphaalkynes serve as building blocks of sulfur and phosphorus‐containing aromatic rings, 1,3‐thiaphospholes. A rhodium catalyst was found to promote the denitrogenation of 1,2,3‐thiadiazoles and cyclization with phosphaalkynes. A new applicability of phosphaalkynes in organic synthesis is reported.

  磷炔是硫和含磷芳环，1,3-噻吩基的基石。发现铑催化剂可促进1,2,3-噻二唑脱氮并与磷炔烃环合。报道了磷炔在有机合成中的新应用。
• Reversible Single Electron Redox Steps Convert Polycycles with a C ₃ P ₃ Core to a Planar Triphosphinine
  作者：Peter Coburger、Clara Schweinzer、Zhongshu Li、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.202214548

  日期：2023.3.27

  Reaction of the biradicaloid IDP with trityl phosphaalkyne affords polycyclic compounds with a formally dianionic C3P3 core, which are in a dynamic equilibrium. The reversible, stepwise oxidation by two electrons leads to a planar triphosphinine with an aromatic 6π-electron system. A monocyclic 7π-electron radical cation could be isolated as intermediate.

  biradicaloid IDP与三苯甲基磷炔烃的反应提供了具有正式双离子 C 3 P 3核心的多环化合物，它们处于动态平衡状态。两个电子的可逆逐步氧化导致具有芳香 6π 电子系统的平面三膦。单环 7π-电子自由基阳离子可以作为中间体分离出来。