(2Z,4R)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-ethyl-2-methyl-2-pentenal | 1092070-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2Z,4R)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-ethyl-2-methyl-2-pentenal
• 英文别名: (Z,4R)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-methylhex-2-enal
• CAS: 1092070-57-9
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂Si
• 分子量: 380.602
• InChiKey: CGIDDVRKPCPPFF-OJLMNSMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4R)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-ethyl-2-methyl-2-pentenal 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.25h， 生成 (3S,4Z,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-7-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-ethyl-4-methyl-4-heptenal dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  黄柏苷A C9–C19片段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了脑白蛋白A的C9–C19片段的简洁合成，该片段具有很高的立体选择性和效率。通过14个步骤可实现23％的总产率，该合成不仅产率高，而且涉及四个色谱步骤。该方法基于通过催化或化学计量的镍（II）或钛（IV）路易斯酸生成的手性辅助支架的金属烯醇盐的添加。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01428
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]butanal 在 manganese(IV) oxide 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (2Z,4R)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-ethyl-2-methyl-2-pentenal
  参考文献：
  名称：

  黄柏苷A C9–C19片段的立体选择性合成

  摘要：

  描述了脑白蛋白A的C9–C19片段的简洁合成，该片段具有很高的立体选择性和效率。通过14个步骤可实现23％的总产率，该合成不仅产率高，而且涉及四个色谱步骤。该方法基于通过催化或化学计量的镍（II）或钛（IV）路易斯酸生成的手性辅助支架的金属烯醇盐的添加。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01428

文献信息

• Stereocontrol in Asymmetric S_E′ Reactions of γ-Substituted α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：David R. Williams、Bruce A. Atwater、Seth A. Bawel、Pucheng Ke、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1021/ol403351x

  日期：2014.1.17

  Asymmetric SE′ reactions of (E)- and (Z)-γ-substituted-α,β-unsaturated aldehydes have been studied for the stereocontrolled preparation of nonracemic alcohols. Mild exchange reactions of allylic stannanes provide access to chiral 1,3-bis(tolylsulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3-diaza-2-borolidines. These reagents display reactivity with the γ-substituted α,β-unsaturated aldehydes, which is characterized by

  已经研究了（E）-和（Z）-γ-取代的α，β-不饱和醛的不对称S E '反应，用于立体控制非外消旋醇的制备。烯丙基锡烷的温和交换反应可提供手性1,3-双（甲苯磺酰基）-4,5-二苯基-1,3-二氮杂-2-硼烷核苷。这些试剂与γ-取代的α，β-不饱和醛具有反应性，其特征在于立体控制的元素匹配和错配。计算分析（使用密度泛函理论）提供了宝贵的见识，可指导反应的发展。
• Total Synthesis of (−)-2-<i>epi</i>-Peloruside A
  作者：Amos B. Smith、Jason M. Cox、Noriyuki Furuichi、Craig S. Kenesky、Junying Zheng、Onur Atasoylu、William M. Wuest

  DOI：10.1021/ol8019132

  日期：2008.12.18

  A convergent synthesis of (-)-2-epi-peloruside A has been achieved. Highlights include implementation of multicomponent type I anion relay chemistry (ARC) to unite 2-TBS-1,3-dithiane with two epoxides to construct the eastern hemisphere, a late-stage dithiane union to secure the complete, fully functionalized carbon backbone, and Yamaguchi macrolactonization, which led to (-)-2-epi-peloruside A via an unexpected epimerization at C(2).