(1,1-dimethyl-2-oxopropyl)(1',1'-dimethyl-2'-propynyl)carbonate | 1173202-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (1,1-dimethyl-2-oxopropyl)(1',1'-dimethyl-2'-propynyl)carbonate
• 英文别名: 1,1-dimethyl-2-oxopropyl 1,1-dimethylprop-2-ynyl carbonate
• CAS: 1173202-03-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: MPKRQQHPVREXPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 C₉H₁₆N₂*C₅H₅NO 作用下， 50.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以99%的产率得到(1,1-dimethyl-2-oxopropyl)(1',1'-dimethyl-2'-propynyl)carbonate
  参考文献：
  名称：

  一种利用离子液体催化CO2合成非环碳酸酯类化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种利用离子液体催化CO 2 合成非环碳酸酯类化合物的方法，属于非环碳酸酯类化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：一种利用离子液体催化CO 2 合成非环碳酸酯类化合物的方法，具体步骤为：以丙炔醇类化合物为原料，以离子液体为溶剂和催化剂，于0.5MPa、50℃在CO 2 气氛中搅拌反应18h制得非环碳酸酯类化合物。本发明为非环碳酸酯类化合物的合成提供了一种高效、经济适用且绿色环保的方法。

  公开号：

  CN106831422A

文献信息

• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，
• Boosting the Catalytic Performance of Organic Salts for the Fast and Selective Synthesis of α-Alkylidene Cyclic Carbonates from Carbon Dioxide and Propargylic Alcohols
  作者：Bruno Grignard、Charlène Ngassamtounzoua、Sandro Gennen、Bernard Gilbert、Raphaël Méreau、Christine Jerome、Thierry Tassaing、Christophe Detrembleur

  DOI：10.1002/cctc.201800063

  日期：2018.6.21

  carboxylative coupling of CO2 with propargylic alcohols is receiving increasing interest but requires the use of catalysts that are most often added in large quantities and/or lack selectivity. Herein, we describe the fine‐tuning of the structure of organocatalysts of the ammonium‐type that enables us to identify the important structural parameters that dictate their catalytic performance. Tetrabutylammonium

  通过CO 2与炔丙醇的羧化偶联合成α-亚烷基环状碳酸酯（αCCs）受到越来越多的关注，但需要使用最常大量添加和/或缺乏选择性的催化剂。在此，我们将对铵型有机催化剂的结构进行微调，从而使我们能够确定决定其催化性能的重要结构参数。草酸四丁铵被证明是最有吸引力的有机催化剂之一，在无溶剂条件下以低催化剂负载量（2.5 mol％），能快速，完全和选择性地生产αCC。这项研究为从CO 2方便而选择性地合成αCCs文库开辟了新途径。 通过使用简单的有机催化剂和炔丙醇。
• Tetrabutylammonium Salts: Cheap Catalysts for the Facile and Selective Synthesis of α-Alkylidene Cyclic Carbonates from Carbon Dioxide and Alkynols
  作者：Raphaël Méreau、Bruno Grignard、Amélie Boyaval、Christophe Detrembleur、Christine Jerome、Thierry Tassaing

  DOI：10.1002/cctc.201701567

  日期：2018.3.7

  n‐Tetrabutylammonium organic salts were used for the first time as catalysts for the coupling of CO2 with 2‐methyl‐3‐butyn‐2‐ol to form an α‐methylene cyclic carbonate. Final yields up to 98 % were reached in less than 10 h at 353 K and 3 MPa under solvent‐free conditions. A particular synergistic effect between the cation and the anion of the organocatalyst was demonstrated through catalyst screening

  正丁基四铵有机盐首次用作偶联CO 2的催化剂与2-甲基-3-丁炔-2-醇形成α-亚甲基环状碳酸酯。在无溶剂条件下，在353 K和3 MPa下，在不到10小时的时间内，最终收率达到98％。通过催化剂筛选证明了有机催化剂的阳离子和阴离子之间的特定协同作用。通过与DFT计算相关的衰减全反射（ATR）红外光谱进行的在线动力学研究表明，在反应过程中催化剂的溶剂化令人信服地演变，从而为观察到的独特动力学和选择性奠定了基础。如此深入的基础力学和动力学研究使关键参数的确定和理解成为可能，这些关键参数有利于设计新颖，高活性和选择性的用于CO 2增值的催化剂。 作为化学原料。
• Organocatalytic Coupling of CO₂with a Propargylic Alcohol: A Comprehensive Mechanistic Study
  作者：Amélie Boyaval、Raphaël Méreau、Bruno Grignard、Christophe Detrembleur、Christine Jerome、Thierry Tassaing

  DOI：10.1002/cssc.201601524

  日期：2017.3.22

  The metal‐free coupling of a propargylic alcohol with CO2 catalysed by guanidine derivatives was investigated in detail through the combination of online kinetic studies by in situ attenuated‐total reflection IR (ATR–IR) spectroscopy and DFT calculations. Bicyclic guanidines, namely 1,5,7‐triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐ene (TBD) and 7‐methyl‐1,5,7‐triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐ene (MTBD) are effective catalysts

  炔丙醇与CO 2的无金属偶联通过在线动力学研究，原位衰减全反射红外光谱（ATR–IR）和DFT计算相结合，详细研究了胍衍生物催化的反应。双环胍，即1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）和7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（MTBD）是在温和的反应条件下将2-甲基-3-丁炔-2-醇转化为α-亚甲基环状碳酸酯和氧代烷基无环碳酸酯的有效催化剂。DFT计算表明，与MTBD相比，TBD对形成α-亚甲基环状碳酸酯的选择性更低，这与TBD的双功能活性（碱/氢键供体）降低了反应的吉布斯自由能有关。无环碳酸盐的形成。
• N-Heterocyclic Carbenes as Efficient Organocatalysts for CO₂Fixation Reactions
  作者：Yoshihito Kayaki、Masafumi Yamamoto、Takao Ikariya

  DOI：10.1002/anie.200901399

  日期：2009.5.25

  AbstractGetting a fix: N‐heterocyclic carbenes (NHCs) and NHC–CO2 adducts serve as potent organocatalysts for carbonate synthesis by the addition of a CO2 unit to propargylic alcohols or epoxides under mild and solvent‐free reaction conditions (see scheme). The enhanced Lewis basicity of imidazol‐2‐ylidenes bearing electron‐donating alkyl groups on the nitrogen atoms leads to utilizing CO2 as a nucleophilic fragment in the chemical fixation processes.magnified image