(2R,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-3-hydroxy-5-hexene | 209251-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-3-hydroxy-5-hexene
• 英文别名: (2R,3S,4R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 209251-06-9
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: VOTHQAIBUDKZGM-VIZSFHNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-3-hydroxy-5-hexene 在 吡啶 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  α-甲基-β-羟基醛与烯丙基和巴豆基三氟硅烷的烯丙基化和crotylation反应的立体化学。抗，抗二丙酸酯立体三联体的合成和与2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛反应的立体发散途径。

  摘要：

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2

  DOI：

  10.1021/jo0267908
• 作为产物：
  描述：

  tri-n-butylcrotyltin 、 (R)-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-methylpropanal 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 2,6-dimethoxybenzoyltartaric acid 、 三氟乙酸酐 作用下， 生成 (2R,3R,4S)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 、 (2R,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-3-hydroxy-5-hexene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective and Diastereoselective Additions of Allylic Stannanes to Aldehydes Promoted by a Chiral (Acyloxy)borane Catalyst

  摘要：

  A modified Yamamoto Lewis acid (CAB), prepared from the 2,6-dimethoxybenzoic ester of (R-R)-tartaric acid, and 1.5 equiv of BH3.THF was employed in additions of crotyltributyltin (6) and allyltributyltin (9) to representative achiral aldehydes in the presence of 2 equiv of (CF3CO)(2)O. The crotyltin additions proceeded with good to excellent diastereoselectivity and enantioselectivity affording the syn adducts 7a-e of 70-90% ee as major products (78:22-92:8). Addition of allylstannane 9 to cyclohexanecarboxaldehyde (1a) afforded the (R)-adduct of only 55% ee. In contrast, the use of Keck's BINOL catalyst gave 10, the allyl adduct of la, of 87% ee. However, addition of the crotylstannane to 1a with this catalyst led to a 65:35 mixture of syn and anti adducts 7a and 8a of 95% and 49% ee. Additions of crotylstannane 6 to (R)- and (S)-2-methyl-3-ODPS-propanal [(R)-11 and (S)-11] promoted by the modified CAB Lewis acid afforded the syn,syn and syn,anti products 12 and 14 in large predominance (98:2 and 90:10), indicative of effective complex control in the transition state. The results are consistent with the Corey H-bonded aldehyde transition-state proposal.

  DOI：

  10.1021/jo980145c

文献信息

• Addition of Dithiols to Bis-Ynones:  Development of a Versatile Platform for the Synthesis of Polyketide Natural Products
  作者：Helen F. Sneddon、Matthew J. Gaunt、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol034248f

  日期：2003.4.1

  [reaction: see text] The conjugate addition of dithiols to bis-ynones generates a versatile masked 1,3,5-triketone platform. These functional units are useful intermediates for the synthesis of oxygen-containing heterocycles commonly found in polyketide natural products. The tetrahydropyranyl fragments of the marine macrolides Lyngbouilloside and Callipeltoside A have been synthesized with use of this

  [反应：见正文]将二硫醇共轭加到双炔酮中可生成通用的掩蔽1,3,5-三酮平台。这些功能单元是合成聚酮天然产物中常见的含氧杂环的有用中间体。海洋大环内酯Lyngbouilloside和Callipeltoside A的四氢吡喃基片段已使用此方法合成。
• Concerning the Synthesis of the Elusive <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriad via the Crotylation of β-Hydroxy α-Methyl Aldehydes with (<i>Z</i>)-Crotyltrifluorosilane. Application to the Synthesis of the C(7)−C(16) Segment of Zincophorin
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo980387c

  日期：1998.6.1
• ROUSH W. R.; PALKOWITZ A. D.; PALMER M. J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 2, 316-318
  作者：ROUSH W. R.、 PALKOWITZ A. D.、 PALMER M. J.

  DOI：——

  日期：——