4-allyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one | 138102-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-allyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 4-allyl-3-phenyl-5(4H)-isoxazolone；3-phenyl-4-prop-2-enyl-4H-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 138102-17-7
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: SLEWBLKCLSXHNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one 在 iron(II) sulfate 、 sodium nitrite 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到1-苯基-4-戊烯-1-炔
  参考文献：
  名称：

  一种合成乙炔的实用新方法。

  摘要：

  衍生自β-酮酸酯和羟胺的异恶唑-5-酮与亚硝酸钠和硫酸亚铁在乙酸水溶液中的反应以中等至良好的产率提供了相应的乙炔。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92375-x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-benzoylpent-4-enoate 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到4-allyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  异恶唑啉酮的催化不对称氯化

  摘要：

  报道了异恶唑啉酮的第一次催化不对称氯化。基于平面手性二茂铁的钯环设法以高对映选择性催化这种反应类型，提供高至优异的产率。如NaN 3所示，氯化产物是S N 2 型反应的有用底物。这是合成 α-叠氮基 β-氨基酸衍生物的关键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200030

文献信息

• Complementing Pyridine‐2,6‐bis(oxazoline) with Cyclometalated N‐Heterocyclic Carbene for Asymmetric Ruthenium Catalysis
  作者：Long Li、Feng Han、Xin Nie、Yubiao Hong、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202004243

  日期：2020.7.20

  6‐bis(oxazoline) (pybox) ligands for asymmetric transition metal catalysis is introduced by adding a bidentate ligand to modulate the electronic properties and asymmetric induction. Specifically, a ruthenium(II) pybox fragment is combined with a cyclometalated N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand to generate catalysts for enantioselective transition metal nitrenoid chemistry, including ring contraction

  通过添加双齿配体来调节电子性质和不对称诱导，提出了扩大手性吡啶-2,6-双（恶唑啉）（pybox）配体在不对称过渡金属催化中的应用的策略。具体来说，钌 (II) pybox 片段与环金属化 N-杂环卡宾 (NHC) 配体结合，生成用于对映选择性过渡金属氮烯化学的催化剂，包括环收缩为手性 2H-氮丙啶（2000 TON 时高达 97% ee）和对映选择性 C(sp 3 )−H 胺化（50 TON 时高达 97 % ee）。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Intramolecular Aziridination from 4H-Isoxazol-5-ones Leading to 1-Azabicyclo[3.1.0]hex-2-enes
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tomohiro Oda、Sho Kohigashi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201105153

  日期：2011.11.25

  A decarboxylative intramolecular aziridination reaction of alkene‐tethered 4H‐isoxazol‐5‐ones with a palladium/phosphine catalyst gave 1‐azabicyclo[3.1.0]hex‐2‐enes in moderate to high yields (see scheme; dba=dibenzylideneacetone). The resulting N‐fused bicyclic aziridines readily reacted with various reagents to afford ring‐opening pyrroline derivatives.

  链拴的4 H-异恶唑-5-烯烃与钯/膦催化剂的脱羧分子内叠氮反应，可中等至高收率得到1-氮杂双环[3.1.0] hex-2-烯（参见方案； dba =二苄基亚丙酮） 。生成的N稠合双环氮丙啶易于与各种试剂反应，以提供开环吡咯啉衍生物。
• Organocatalytic Asymmetric Fluorination of 4-Substituted Isoxazolinones
  作者：Huanrui Zhang、Baomin Wang、Longchen Cui、Xiaoze Bao、Jingping Qu、Yuming Song

  DOI：10.1002/ejoc.201500046

  日期：2015.4

  A straightforward method for the asymmetric fluorination of 4‐substituted isoxazolinones catalyzed by a bis‐cinchona alkaloid catalyst was developed. A series of 4‐fluoroisoxazolinone derivatives with a fluorine‐containing quaternary stereocenter were obtained in good to high yields with good enantioselectivities (up to 91 % yield, 85 % ee).

  开发了一种简单的方法，用于双金鸡纳生物碱催化剂催化4-取代的异恶唑啉酮的不对称氟化。获得了一系列具有含氟四级立体中心的4-氟异恶唑啉酮衍生物，具有良好的产率，具有高的对映选择性（产率高达91％，ee为85％）。
• Enantioenriched γ-Aminoalcohols, β-Amino Acids, β-Lactams, and Azetidines Featuring Tetrasubstituted Fluorinated Stereocenters via Palladacycle-Catalyzed Asymmetric Fluorination of Isoxazolinones
  作者：Nick Wannenmacher、Camilla Pfeffer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02640

  日期：2022.1.7

  palladacycle-catalyzed fluorination of isoxazolinones was developed. It is demonstrated that isoxazolinones are useful precursors toward enantiopure β-amino acid derivatives by diastereo- and chemoselective reduction. The formed γ-aminoalcohols served as valuable precursors toward β-amino acids, β-amino acid esters, and β-lactams, all featuring tetrasubstituted fluorinated stereocenters. In addition, by this work, enantioenriched

  含有β-氨基酸的对映纯氟具有很大的生物学和药学意义。以催化不对称的方式制备在α-C原子上具有含F四取代立体中心的β-氨基酸衍生物的策略很少见，特别是使用对映选择性亲电C-F键形成。在本研究中，开发了一种高度对映选择性的钯环催化的异恶唑啉酮氟化。已证明异恶唑啉酮是通过非对映和化学选择性还原生成对映体纯 β-氨基酸衍生物的有用前体。形成的 γ-氨基醇可作为 β-氨基酸、β-氨基酸酯和 β-内酰胺的有价值的前体，均具有四取代的氟化立体中心。另外，通过这项工作，
• Visible-Light-Promoted Aerobic α-Thiocyanation of Carbonyl Compounds with Ammonium Thiocyanate
  作者：Yakun Wang、Jie Liu、Yingying Wang、Xiaoyu Du、Haojie Song、Lizhen Fang、Liqiang Wu、Tao Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02896

  日期：2024.3.1

  the present study, we successfully developed an efficient thiocyanation of carbonyl compounds by using low-toxicity and inexpensive ammonium thiocyanate as the thiocyanate source under visible light in air (O2) at room temperature. This unified strategy is very facile for thiocyanation of various carbonyl compound derivatives (β-keto esters, β-keto amides, pyrazo-5-ones, isoxazol-5-ones, etc.). More

  在本研究中，我们利用低毒且廉价的硫氰酸铵作为硫氰酸盐源，在室温下、空气（O 2 ）中可见光下成功开发了羰基化合物的高效硫氰化反应。这种统一的策略非常适合各种羰基化合物衍生物（β-酮酯、β-酮酰胺、吡唑-5-酮、异恶唑-5-酮等）的硫氰化。更重要的是，反应顺利进行，无需添加光催化剂和强氧化剂，最终最大限度地减少了化学废物的产生。此外，这种绿色和可持续的合成化学可用于生物相关化合物的后期功能化（LSF），这为在温和的反应条件下实现药物的顺利和清洁的硫氰化提供了独特的机会。