1-trimethylsilyloxy-3-(4-methyl-3-pentenyl)-1-cyclohexene | 181874-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyloxy-3-(4-methyl-3-pentenyl)-1-cyclohexene
• 英文别名: Trimethyl-[3-(4-methylpent-3-enyl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
• CAS: 181874-81-7
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: NQXMOLWHFDZMJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyloxy-3-(4-methyl-3-pentenyl)-1-cyclohexene 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 hexacarbonyl(propiolaldehyde diethyl acetal)dicobalt 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化锡 作用下， 生成 (3aS,5aR,9aR,9bR)-3,3-Dimethyl-3,3a,4,5,5a,6,7,8,9a,9b-decahydro-cyclopenta[a]naphthalen-9-one
  参考文献：
  名称：

  二钴二羰基六羰基配合的炔丙基阳离子的新型非对映选择性环化反应

  摘要：

  描述了三环化合物的非对映选择性一锅合成，其涉及分子间和分子内尼古拉斯反应的串联序列，随后是进一步的分子内环化过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02117-0
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环己烯-1-酮 、 5-溴-2-甲基-2-戊烯 在 六甲基磷酰三胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 magnesium 作用下， 生成 1-trimethylsilyloxy-3-(4-methyl-3-pentenyl)-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导电子转移对不饱和甲硅烷基烯醇醚进行区域和立体选择性环化反应——机理方面和合成方法

  摘要：

  氧化光诱导电子转移 (PET) 反应已经用各种带有烯属或甲硅烷基炔属侧链的甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷氧基-2H-色酮进行，反应导致区域选择性闭环，形成具有孔的双环至四环系统-定义的环接点，例如全氢菲酮 13 或苯并退火的呫吨酮 24。我们的研究集中在该环化方法在辐照时间和产品产率方面的优化。使用共敏化 PET 方法可以减少辐照时间。在甲硅烷基上修饰底物可提高产率。此外，我们发现溶剂和压力依赖性是重要的工具，可以控制区域化学。实现了通过自由基阳离子反应途径合成 6-endo 产物，以及通过自由基中间体实现 5-exo 闭环。讨论了机械细节，包括氘标记实验的发现。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1583::aid-ejoc1583>3.0.co;2-r

文献信息

• Intramolecular C−H Insertion Reactions of (η⁵-Cyclopentadienyl)dicarbonyliron Carbene Complexes:  Scope of the Reactions and Application to the Synthesis of (±)-Sterpurene and (±)-Pentalenene
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Goverdhan Mehta、Christopher J. Knors、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jo001792i

  日期：2001.5.1

  products of the intramolecular insertion reactions are substituted bicyclo[n.3.0]alkanones. The scope and limitations of the reaction are described. The reaction is applied to a total synthesis of sterpurene and to a formal synthesis of pentalenene. Overall, this approach to cyclopentane annulation complements the related metal-catalyzed insertion reactions of diazocarbonyl compounds, which are also

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。
• Intramolecular C-H Insertion Reactions of Iron Carbene Complexes as a General Method for Synthesis of Bicyclo[n.3.0]alkanones
  作者：Shingo Ishii、Paul Helquist

  DOI：10.1055/s-1997-6122

  日期：1997.6

  Iron carbene complexes tethered to substituted cycloalkanones undergo intramolecular C-H insertion reactions with alkyl side chains to produce a variety of substituted bicyclo[n.3.0]alkanone derivatives.

  与取代环烷酮相连的铁碳烯配合物与烷基侧链
• Regio- and Stereoselective Cyclization Reactions of Unsaturated Silyl Enol Ethers by Photoinduced Electron Transfer – Mechanistic Aspects and Synthetic Approach
  作者：Sandra Hintz、Jochen Mattay、Rudi van Eldik、Wen-Fu Fu

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1583::aid-ejoc1583>3.0.co;2-r

  日期：1998.8

  various silyl enol ethers and silyloxy-2H-chromones bearing an olefinic or silylacetylenic side chain, The reactions result in regioselective ring closure with the formation of bi- to tetracyclic ring systems with a well-defined ring juncture, e.g. perhydrophenanthrenones 13 or benzo-annellated xanthenones 24. Our investigations have focussed on the optimization of this cyclization method with regard

  氧化光诱导电子转移 (PET) 反应已经用各种带有烯属或甲硅烷基炔属侧链的甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷氧基-2H-色酮进行，反应导致区域选择性闭环，形成具有孔的双环至四环系统-定义的环接点，例如全氢菲酮 13 或苯并退火的呫吨酮 24。我们的研究集中在该环化方法在辐照时间和产品产率方面的优化。使用共敏化 PET 方法可以减少辐照时间。在甲硅烷基上修饰底物可提高产率。此外，我们发现溶剂和压力依赖性是重要的工具，可以控制区域化学。实现了通过自由基阳离子反应途径合成 6-endo 产物，以及通过自由基中间体实现 5-exo 闭环。讨论了机械细节，包括氘标记实验的发现。
• Novel tandem diastereoselective cyclisation reactions of dicobalt hexacarbonyl complexed propargyl cations
  作者：Elizabeth Tyrrell、Caroline Tillett

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02117-0

  日期：1998.12

  The diastereoselective one-pot synthesis of tricyclic compounds is described that involves a tandem sequence of intermolecular and intramolecular Nicholas reactions followed by a further intramolecular cyclisation process.

  描述了三环化合物的非对映选择性一锅合成，其涉及分子间和分子内尼古拉斯反应的串联序列，随后是进一步的分子内环化过程。