((1R,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methanol | 146611-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1R,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methanol
• 英文别名: trans-1-(tert-butyl-dimethylsilyloxymethyl)-6-hydroxymethyl-3-cyclohexene；trans-6(R)-[[(tert.-butyl)(dimethyl)silyloxy]methyl]-3-cyclohexene-1(R)-methanol；[(1R,6R)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-3-en-1-yl]methanol
• CAS: 146611-57-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: GQGMHZMMRPKHPJ-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methanol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.42h， 生成 (((1R,6S)-6-((1,3-dithian-2-yl)methyl)cyclohex-3-enyl)-methoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导自由基加成到手性腙的范围及在奎宁的正式合成中的应用

  摘要：

  立体控制的锰介导的烷基碘与手性N-酰基腙的加成能够在手性胺的立体中心构建战略性 C-C 键。将此策略应用于奎宁提出了互补的合成方法，使用多功能烷基碘6a - d作为自由基前体，或使用多功能手性N-酰基腙26a - d作为自由基受体，构建连接在含氮立体中心的 C-C 键。这些被包括在锰介导的各种烷基碘与一系列手性N 的自由基加成中-酰基腙自由基受体，导致发现吡啶和烯烃官能团不相容。在修改后的策略中，在 Mn 介导的自由基加成6d到手性N-酰基腙22b过程中避免了这些功能，它在奎宁的手性胺碳上产生了一个具有完全立体化学控制的关键 C-C 键。随后的阐述包括两个连续环化以完成氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统。第二次环化期间两个 2-碘乙基之间的基团选择性有利于不希望的氮杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，发现这一结果与 B3LYP/6-31G(d) 水平的过渡态计算一致。早期的群体分化启用了

  DOI：

  10.1021/jo2026349
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-trans-4,5-bis(hydroxymethyl)cyclohex-1-ene 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以99%的产率得到((1R,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclohex-3-enyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导自由基加成到手性腙的范围及在奎宁的正式合成中的应用

  摘要：

  立体控制的锰介导的烷基碘与手性N-酰基腙的加成能够在手性胺的立体中心构建战略性 C-C 键。将此策略应用于奎宁提出了互补的合成方法，使用多功能烷基碘6a - d作为自由基前体，或使用多功能手性N-酰基腙26a - d作为自由基受体，构建连接在含氮立体中心的 C-C 键。这些被包括在锰介导的各种烷基碘与一系列手性N 的自由基加成中-酰基腙自由基受体，导致发现吡啶和烯烃官能团不相容。在修改后的策略中，在 Mn 介导的自由基加成6d到手性N-酰基腙22b过程中避免了这些功能，它在奎宁的手性胺碳上产生了一个具有完全立体化学控制的关键 C-C 键。随后的阐述包括两个连续环化以完成氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统。第二次环化期间两个 2-碘乙基之间的基团选择性有利于不希望的氮杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，发现这一结果与 B3LYP/6-31G(d) 水平的过渡态计算一致。早期的群体分化启用了

  DOI：

  10.1021/jo2026349

文献信息

• Amino acid derivatives having antiviral activity
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05430041A1

  公开（公告）日：1995-07-04

  Compounds of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 is alkoxycarbonyl, aralkoxycarbonyl, alkanoyl, aralkanoyl, heterocyclylcarbonyl or a group of the formula: ##STR2## R.sup.2 is alkyl, cycloalkylalkyl or aralkyl; R.sup.3 is hydrogen and R.sup.4 is hydroxy or R.sup.3 and R.sup.4 together are oxo; R.sup.5 is alkoxycarbonyl or alkylcarbamoyl; R.sup.6 and R.sup.7 together are trimethylene or tetramethylene optionally substituted by alkyl or on adjacent carbon atoms by tetramethylene; R.sup.8 is alkoxycarbonyl, aralkoxycarbonyl, alkanoyl, aroyl, aralkanoyl or heterocyclylcarbonyl; and R.sup.9 is alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aralkyl, cyanoalkyl, carbamoyl-alkyl, alkylthioalkyl, alkoxyalkyl or alkoxycarbonylalkyl: and pharmaceutically acceptable acid addition salts of those compounds of formula I which are basic, inhibit aspartyl proteases of viral origin and can be used in the form of medicaments for the prophylaxis or treatment of viral infections. They can be manufactured according to generally known methods.

  化合物的化学式为：##STR1## 其中 R.sup.1 为烷氧羰基，芳基烷氧羰基，烷酰基，芳基烷酰基，杂环基羰基或化学式如下的基团：##STR2## R.sup.2 为烷基，环烷基烷基或芳基烷基；R.sup.3 为氢，R.sup.4 为羟基或R.sup.3 和R.sup.4 在一起为氧代；R.sup.5 为烷氧羰基或烷基氨基甲酰；R.sup.6 和R.sup.7 在一起为三亚甲基或四亚甲基，可选择地被烷基或相邻碳原子上的四亚甲基取代；R.sup.8 为烷氧羰基，芳基烷氧羰基，烷酰基，芳酰基，芳基烷酰基或杂环基羰基；R.sup.9 为烷基，环烷基，环烷基烷基，芳基烷基，氰基烷基，氨基甲酰烷基，烷硫醇烷基，烷氧基烷基或烷氧羰基烷基：以及式 I 化合物的药学上可接受的酸盐，这些酸盐是碱性的，能够抑制病毒来源的天冬氨酸蛋白酶，并可用作药物预防或治疗病毒感染。它们可以按照通常已知的方法制造。
• Quinine Synthesis Studies:  A Radical−Ionic Annulation via Mn-Mediated Addition to Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones
  作者：Chandra Sekhar Korapala、Jun Qin、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/ol7017938

  日期：2007.10.1

  A radical-ionic annulation approach to functionalized perhydroisoquinolines involving Mn-mediated coupling of alkyl iodides and chiral N-acylhydrazones was achieved using only 1.25 equiv of the alkyl iodide. Application of this reaction to alkene-containing substrates en route to quinine offered modest yields, decreasing on scaleup. Control experiments revealed that the alkene interfered with the coupling reaction. A revised approach involving prior oxidation of the alkene offered 93% yield in the Mn-mediated coupling, with the adduct obtained as a single diastereomer.
• SKUBALLA, WERNER;BUCHMANN, BERND;FROHLICH, WOLFGANG;EKERDT, ROLAND
  作者：SKUBALLA, WERNER、BUCHMANN, BERND、FROHLICH, WOLFGANG、EKERDT, ROLAND

  DOI：——

  日期：——