(2R,3S,4S)-5-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2,4-dimethyl-3-(triethylsilyloxy)-pentanal | 1201668-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-5-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2,4-dimethyl-3-(triethylsilyloxy)-pentanal
• 英文别名: (2R,3S,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethyl-3-triethylsilyloxypentanal
• CAS: 1201668-13-4
• 化学式: C₂₉H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 498.853
• InChiKey: FFOOLKHDRJWWKD-PNIUZAESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-5-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2,4-dimethyl-3-(triethylsilyloxy)-pentanal 、 [(E,2R)-3-dicyclohexylboranyloxypent-3-en-2-yl] benzoate 在 水 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以86%的产率得到(2R,4S,5S,6S,7S,8S)-9-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-5-hydroxy-4,6,8-trimethyl-3-oxo-7-(triethylsilyloxy)nonan-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  使用串联非羟醛醛醇/帕特森醛醇工艺作为关键步骤的 Auripyrone A 的全合成

  摘要：

  To aldol or non-aldol：标题反应序列从环氧醇1和酮2生成聚丙酸酯3作为单一的非对映异构体。化合物2用于有效合成 auripyrone A，使用高度区域选择性的酮二醇半缩酮化和后期螺缩酮化到稳定的半缩酮作为最后的关键步骤。TBDPS=叔丁基二苯基甲硅烷基，Bz=苯甲酰基，TES=三乙基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.200904607
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 (2R,3S,4S)-5-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2,4-dimethyl-3-(triethylsilyloxy)-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Roush, William R.; Palkowitz, Alan D.; Ando, Kaori, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 17, p. 6348 - 6359

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of Auripyrone B Using a Non-Aldol Aldol−Cuprate Opening Process
  作者：Michael E. Jung、Manon Chaumontet、Ramin Salehi-Rad

  DOI：10.1021/ol100985n

  日期：2010.6.18

  aldol reaction of 8 with 9 gives the aldol product 7 in high yield and excellent diastereoselectivity, due to double stereodifferentiation. This compound was used for an efficient synthesis of the natural product auripyrone B 2 in only 20 steps and 8% overall yield from 14 using a late-stage spiroketalization onto a stable hemiketal as the final key step.

  非羟醛羟醛-铜酸酯开环通过八个步骤从环氧醚14生成聚丙酸酯11作为单一非对映异构体。由于双立体分化，8与9的高度立体选择性羟醛反应以高产率和优异的非对映选择性产生羟醛产物7 。该化合物用于有效合成天然产物 auripyrone B 2，仅需要 20 个步骤，并且使用后期螺缩酮化为稳定的半缩酮作为最后的关键步骤，14的总产率为 8%。