2,2-difluoro-1-triethylsilylethanone | 478612-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-triethylsilylethanone
• 英文别名: difluoroacetyltriethylsilane
• CAS: 478612-78-1
• 化学式: C₈H₁₆F₂OSi
• 分子量: 194.297
• InChiKey: XQMFZVULYFJEIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-triethylsilylethanone 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 4,4-difluoro-3-(triethylsilyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  New approach to 3,3-difluoroallyl alcohol

  摘要：

  A new difluoroalkene with a triethylsilyl group, 4,4-difluoro-3-(triethylsilyl)- but-3-en-1-ol (1), was synthesized as a new building block for 1,1-difluoro-1-alkenes. Treatment of 1 with sodium hydride in the presence of a catalytic amount of p-methoxyphenol induced Si-Csp(2) bond dissociation. Subsequent addition of an aldehyde to the reactive intermediate afforded 3,3-difluoroallyl alcohol (9). The reaction was accelerated by added p-methoxyphenol. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.08.001
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoroethoxytriethylsilane 在 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 2,2-difluoro-1-triethylsilylethanone
  参考文献：
  名称：

  一氟和二氟乙酰基三烷基硅烷的合成及相应的烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  在LDA存在下，通过逆布鲁克重排，由三氟乙醇和氯代三烷基硅烷制备了各种单和二氟乙酰基硅烷和相应的甲硅烷基烯醇醚。立体上需要的甲硅烷基，尤其是那些与氧键合的甲硅烷基，导致二氟乙酰基硅烷的产率更高。反应的终止方法也极大地影响了二氟乙酰基硅烷的产率。由相应的二氟乙烯基甲硅烷基醚与亲电子卤化试剂以高收率制备二氟卤代乙酰基硅烷。由单氟乙酰基三异丙基硅烷通过与三氟乙酸甲酯的亲核酰化反应制得γ-氟化的β-二酮9a。

  DOI：

  10.1021/jo049551o

文献信息

• Lewis acid promoted aldol reaction of fluorinated silyl enol ethers from new fluoroacetylsilane derivatives
  作者：Woo Jin Chung、Silvana C. Ngo、Seiichiro Higashiya、John T. Welch

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.055

  日期：2004.7

  New fluorinated silyl enol ethers with various trialkylsilyl groups were synthesized. Various fluorinated β-hydroxy ketones were synthesized by Lewis acid promoted aldol reaction of silyl enol ethers with diverse aldehydes. Reactivity of various trialkylsilyloxy groups toward Lewis acid was also studied.

  合成了具有各种三烷基甲硅烷基的新型氟化甲硅烷基烯醇醚。通过路易斯酸促进的甲硅烷基烯醇醚与各种醛的醛醇缩合反应合成了各种氟化的β-羟基酮。还研究了各种三烷基甲硅烷氧基对路易斯酸的反应性。
• Reactions of novel mono- and difluoroacetyltrialkylsilanes with sulfur and phosphorus ylides
  作者：Silvana C Ngo、Woo Jin Chung、Dong Sung Lim、Seiichiro Higashiya、John T Welch

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00188-4

  日期：2002.10

  The reactions of difluoroacetyltrialkylsilanes with methylidene triphenylphosphorane and benzylidene triphenylphosphorane are affected by the nature of the silyl substituents giving either the enol silyl ether or normal Wittig product exclusively, or mixture of both. Reactions with Horner–Emmons type ylide gave only the alkene products. Reactions of mono- and difluoroacetyltrialkylsilanes with dimethylsulfoxonium

  二氟乙酰基三烷基硅烷与亚甲基三苯基膦烷和亚苄基三苯基膦烷的反应受甲硅烷基取代基的性质影响，所述甲硅烷基取代基仅给出烯醇甲硅烷基醚或常规的维蒂希产物，或二者的混合物。与霍纳-埃蒙斯型内酯的反应仅产生烯烃产物。一氟和二氟乙酰基三烷基硅烷与二甲基亚砜基甲基的反应仅得到烯醇甲硅烷基醚产物。烯醇甲硅烷基醚成环氧化物用的实现转化米-CPBA。
• Indium-mediated allylation reaction of difluoroacetyltrialkylsilanes in aqueous media
  作者：Woo Jin Chung、Seiichiro Higashiya、John T Welch

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01183-8

  日期：2002.8

  Indium-mediated allylations of difluoroacetyltrialkylsilanes in aqueous media give homoallylic alcohols exclusively. The common Brook rearrangement C- to O-silyl group migration is totally suppressed with no detectable formation of enol silyl ethers. The influence of water on the allylation reaction is also described.

  在水介质中二氟乙酰基三烷基硅烷的铟介导的烯丙基化仅产生均烯丙基醇。常见的布鲁克重排C-到O-甲硅烷基团迁移被完全抑制，没有可检测到的烯醇甲硅烷基醚形成。还描述了水对烯丙基化反应的影响。
• Divergent Synthesis of Fluoroalkyl Ketones through Controlling the Reactivity of Organoboronate Complexes
  作者：Gang Zhou、Zhuanzhuan Guo、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/jacs.3c12150

  日期：2024.2.14

  silyl ethers as intermediates that react with various electrophiles to generate defluorinated ketones as the products. Moreover, in combination with peroxide, a 1,2-shift of fluoroalkyl group is favored over deboronative fluoride elimination to generate ketal intermediates, leading to the formation of ketones as the products. This transition-metal-free reaction is operationally simple, and aryl, alkenyl

  在此，我们报道了通过容易获得的有机硼酸酯和氟烷基酰基硅烷之间的可见光诱导反应来合成氟烷基酮。对原位生成的有机硼酸盐配合物的反应性进行选择性控制是实现不同转化的关键。在碱性条件下，有机硼酸酯配合物经历脱硼氟化物消除，导致形成烯醇甲硅烷基醚作为中间体，其与各种亲电试剂反应生成脱氟酮作为产物。此外，与过氧化物结合，氟烷基的1,2-位移比脱硼氟化物消除更有利于生成缩酮中间体，从而形成酮作为产物。这种无过渡金属的反应操作简单，芳基、烯基和烷基硼酸酯都是合适的底物。克级反应和生物活性分子（包括齐氟硅氧烷及其氟烷基类似物）的简便合成已经证明了其合成潜力。
• 一种α-氟代酮类化合物的制备方法
  申请人：武汉大学

  公开号：CN116947614A

  公开（公告）日：2023-10-27

  本发明涉及有机合成的技术领域，具体涉及一种α‑氟代酮类化合物的制备方法，在惰性气氛下，先将硼酸酯A和含氟酰基硅B溶于有机溶剂中，然后在光照下反应至完全，将所得产物采用碱剂进行后处理或采用氧化剂和碱剂依次进行后处理，处理后分离、提纯，即得到α‑氟代酮类化合物。本发明的制备方法实现了直接高效地合成α‑氟代酮类化合物，不需要用催化剂来促进，也不需要其他添加剂，反应条件简单；本发明的制备方法所涉及的反应条件具有良好的官能团容忍性和底物普适性，取代基可以为芳基、杂芳基、烷基、杂原子中的任意一种；本发明的制备方法通过不同的后处理条件，可以得到单氟、二氟、三氟的α‑氟代酮类化合物。