三氯(反-1-辛烯基)硅烷 | 79745-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三氯(反-1-辛烯基)硅烷
• 英文名称: (E)-1-(Trichlorosilyl)-1-octene
• 英文别名: Octenyltrichlorosilane；trichloro-[(E)-oct-1-enyl]silane
• CAS: 79745-61-2
• 化学式: C₈H₁₅Cl₃Si
• 分子量: 245.652
• InChiKey: YVRYYVDHGQKMMU-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯(反-1-辛烯基)硅烷 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) copper (II)-fluoride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-1-(4-Acetylphenyl)-2-nonen-1-one
  参考文献：
  名称：

  氟离子和钯催化剂促进有机氟硅烷与有机卤化物的羰基化偶联反应

  摘要：

  在氟离子和一氧化碳的大气压下，实现了有机氟硅烷与有机卤化物的钯催化羰基交叉偶联反应。烯基-或芳基氟硅烷与烯基或芳基碘化物有效地进行该反应，产率中等至良好。因此，在不保护反应性官能团例如醛，酮，酯，腈和醇的情况下，容易获得高度官能化的酮。为了顺利生成酮，必须使用有机氟硅烷。与芳基碘化物反应后，四芳基硅烷（如芳基（三甲基）硅烷）代替芳酰氟。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88878-5
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 dihydrogen hexachloroplatinate 三氯硅烷 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以92%的产率得到三氯(反-1-辛烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  具有最接近硅的官能团的有机硅化合物：XVII。α，β-环氧烷基硅烷和相关的α-杂取代环氧化物锂化的合成和机理方面

  摘要：

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89085-5

文献信息

• On the regioselectivity of palladium catalyzed cross-coupling reactions of alkenylsilanes: Participation of β-cationic organosilicate-palladium species during the transmetallation
  作者：Yasuo Hatanaka、Ken-ichi Goda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87042-x

  日期：1994.2

  iodides gave the unexpected cine-substitution products (E)-1-aryl-2-phenylethenes (3) along with the normal ipso-substitution product 1-aryl-1-phenylethene (2). The product ratios were strongly dependent on the electronic nature of the substituent on aryl iodides: ipso-substitution products (2) were favoured by an electron-withdrawing substituent, and cine-substitution products (3) by an electron-donating

  钯催化剂与1-[（氟）（二甲基）甲硅烷基] -1-苯基乙烯（1）的氟化盐与取代的芳基碘化物的交叉偶联反应产生了意想不到的电影取代产物（E）-1-芳基-2-苯基乙烯（3）与常规的ipso取代产物1-芳基-1-苯基乙烯（2）。产物比率在很大程度上取决于芳基碘化物上取代基的电子性质：吸电子取代基有利于ipso取代产物（2）和cine取代产物（3））由给电子取代基取代。基于这些观察结果，提出了烯基（氟）硅酸盐与芳基钯的金属转移的以下机理：芳族钯络合物对烯基（氟）硅酸盐的烯烃α-碳的亲电攻击产生了β-阳离子有机硅酸盐-钯然后将烯基从硅转移到钯配合物中。
• Silafunctional compounds in organic synthesis
  作者：Kohei Tamao、Munetaka Akita、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85112-2

  日期：1983.9

  Alkenyltrifluorosilanes are readily oxidized by one equivalent of MCPBA in DMF even at −50°C to give the corresponding carbonyl compounds via cleavage of the carbonsilicon bond. With three equivalent of MCPBA a concomitant cleavage of the carboncarbon bond occurs. A plausible mechanism of these new types of oxidation has been discussed. Oxidation with DABCO · 2H2O2 has also been described.

  烯基三氟硅烷很容易在DMF中被一当量的MCPBA氧化，即使在-50°C下也可以通过碳-硅键的断裂得到相应的羰基化合物。在三当量的MCPBA的作用下，碳碳键随之断裂。已经讨论了这些新型氧化的合理机理。还描述了用DABCO·2H 2 O 2氧化。
• Ikenaga, Kazutoshi; Kikukawa, Kiyoshi; Matsuda, Tsutomu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 1959 - 1964
  作者：Ikenaga, Kazutoshi、Kikukawa, Kiyoshi、Matsuda, Tsutomu

  DOI：——

  日期：——
• TAMAO, KOHEI;AKITA, MUNETAKA;KUMADA, MAKOTO, J. ORGANOMET. CHEM., 1983, 254, N 1, 13-22
  作者：TAMAO, KOHEI、AKITA, MUNETAKA、KUMADA, MAKOTO

  DOI：——

  日期：——
• EISCH, JOHN J.;GALLE, JAMES E., J. ORGANOMET. CHEM., 341,(1988) N 1-3, 293-313
  作者：EISCH, JOHN J.、GALLE, JAMES E.

  DOI：——

  日期：——