(4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0^4,10]decan-2-one | 141937-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0^4,10]decan-2-one
• 英文别名: (1S,3R,4R,8R)-8-butyl-3-hydroxy-7-azatricyclo[5.3.0.04,8]decan-6-one
• CAS: 141937-05-5
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• 分子量: 223.315
• InChiKey: FYYAIGCYWPLZMY-MEWQQHAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0^4,10]decan-2-one 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(4RS,7SR,10RS)-10-butyl-1-azatricyclo[5.3.0.04,10]decane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  合成方法的多环生物碱ofoofoline。

  摘要：

  报道了对生物碱类索非林1的合成方法的初步研究。酮酯14的立体选择性环化得到1-丁基-2,8-双（甲氧基羰基）-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷21，其中2-甲氧基羰基在轴向位置。类似的酮15、18和19也被环化，得到带有轴向吸电子2-取代基的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷22-24。通过X射线衍射确认了双环酮砜22的结构。通过用叔丁基锂处理碘化物29和38，将酯21转化成三环内酰胺31和39，其中酰胺片段明显偏离平面度。通过X射线衍射确认了脱保护的三环羟基内酰胺40的结构，该图显示了内酰胺片段的非平面几何形状，以及由附加的两碳桥引起的双环[3.2.1]辛烷诱导的畸变。这意味着C9处的内氢比C8处的内氢明显更靠近5-羟基。利用该结构特征，使用四乙酸铅引导羟基内酰胺40的区域选择性远程氧化，同时选择性地将其插入到更接近的末端CH键中，得到四环醚41。内酰胺39通过还原为用氢化铝锂将氨基44还原，

  DOI：

  10.1039/b708910d
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,2RS,5SR)-1-butyl-2,8-dimethoxycarbonyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 咪唑 、 Zn(BH₄)2*Et₂O 、 lutidine 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0^4,10]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the tricyclic nucleus of the alkaloid stemofoline: X-ray crystal structure of (4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0]decan-2-one

  摘要：

  三环内酰胺 20 和 21 是利用亚胺离子环化法合成的，并通过卤素金属交换形成了第三环；利用乙酸铅（IV）氧化内酰胺 22，可选择性地得到四环醚 27。

  DOI：

  10.1039/c39920000538

文献信息

• Aspects of the chemistry of 8-azabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：Alison M. Baylis、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.109

  日期：2007.11

  hydrogen bromide gave the diaxial bromohydrin. Treatment of a 2-iodomethyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octane with tert-butyllithium gave a cyclopropane, whereas the corresponding iodo-alcohol gave the 1-azatricyclo[5.3.0.04,10]decan-2-one as the major product.

  甲基化和从3-羟基-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-2,8-二羧酸二甲酯中消除，得到共轭烯基酯。通过氢化二异丁基铝还原甲磺酰氧基酯还伴随有消除反应，得到不饱和醛。用叔丁醇钾处理相应的单保护二醇的甲磺酸酯，通过Grob裂解得到2-未取代的烯烃，但使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）获得了不同的烯烃乙腈。受保护的羟基-烯烃和游离的羟基-烯烃的环氧化都是立体选择性的，有利于来自外源的环氧化。面，然后使用溴化氢使羟基环氧化物开环，得到双轴溴代醇。用叔丁基锂处理2-碘甲基-3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷产生环丙烷，而相应的碘醇产生1-氮杂三环[5.3.0.0 4,10 ] decan-2 -一个作为主要产品。