(dibromomethyl)triethylsilane | 15409-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dibromomethyl)triethylsilane
• 英文别名: Dibrommethyl-triethylsilan；dibromomethyl(triethyl)silane
• CAS: 15409-73-1
• 化学式: C₇H₁₆Br₂Si
• 分子量: 288.098
• InChiKey: OMNRBWAKBQCVMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.394±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dibromomethyl)triethylsilane 在 正丁基锂 、 甲基溴化镁 、 溴 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 2-(Triethylsilyl)-3-phenyl-1-propen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  由三异丙基甲硅烷基辅助基团形成的五元环和七元环

  摘要：

  建立了从醛到2-茚满酮的高度方便的合成途径。三异丙基甲硅烷基的引入极大地促进了中间环氧化物的迈因瓦尔德重排，并减轻了通过烯丙基醇的环化脱水干净形成茚满和环戊二烯的多取代的必要性。这样就实现了产品结构方面前所未有的自由。所开发的方法也可以适用于形成二元环[7]环和二苯并亚砜的七元环的形成。

  DOI：

  10.1021/ol203209b
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 二溴甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (dibromomethyl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由三异丙基甲硅烷基辅助基团形成的五元环和七元环

  摘要：

  建立了从醛到2-茚满酮的高度方便的合成途径。三异丙基甲硅烷基的引入极大地促进了中间环氧化物的迈因瓦尔德重排，并减轻了通过烯丙基醇的环化脱水干净形成茚满和环戊二烯的多取代的必要性。这样就实现了产品结构方面前所未有的自由。所开发的方法也可以适用于形成二元环[7]环和二苯并亚砜的七元环的形成。

  DOI：

  10.1021/ol203209b

文献信息

• Synthesis of Silyl Aziridines and α-Amino Acylsilanes with Silyldibromomethyllithium
  作者：Kazunari Yagi、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol048092a

  日期：2004.11.1

  The reaction of silyldibromomethyllithium with aromatic imines provides alpha-amino acylsilanes via a bromo aziridine intermediate upon quenching the reaction with water. Alternatively, treatment of the bromo aziridine intermediate with various Grignard reagents or lithium aluminum hydride permits the nucleophilic displacement of the halogen to furnish substituted silyl aziridines.

  甲硅烷基二溴甲基锂与芳族亚胺的反应在用水淬灭反应后经由溴氮丙啶中间体提供α-氨基酰基硅烷。或者，用各种格氏试剂或氢化铝锂处理溴氮丙啶中间体可允许卤素的亲核取代以提供取代的甲硅烷基氮丙啶。
• Halomethyl-metal compounds X. The reaction of organosilicon, organogermanium and organotin hydrides with phenyl(trihalomethyl)mercury compounds
  作者：Dietmar Seyferth、James M. Burlitch、Hadwig Dertouzos、Harry D. Simmons

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85362-0

  日期：1967.3

  The reaction of phenyl(trihalomethyl)mercury compounds, C6H5HgCX2Br (X=Cl and Br), with organosilicon and organogermanium hydrides in benzene at 80° results in insertion of CCl2 and CBr2, respectively, into the Si—H and Ge—H bonds to give Si—CX2H and Ge—CX2H compounds. Triethylgermane was found to be four times more reactive than triethylsilane, and triethylsilane was 0.8 times as reactivate as cyclohexene

  苯（三卤甲基）汞化合物C 6 H 5 HgCX 2 Br（X = Cl和Br）与有机硅和有机锗氢化物在苯中的反应在80°下反应，导致CCl 2和CBr 2分别插入硅中-H和Ge-H键形成Si-CX 2 H和Ge-CX 2 H化合物。发现三乙基锗烷的反应活性是三乙基硅烷的四倍，而三乙基硅烷的活化度是环己烯的0.8倍。获得的证据表明，二卤卡宾（游离或络合）作为这些反应的中间体。三正丁基氢化锡还原C 6 H 5 HgCX 2的C-Br键BR汞制剂，和C 6 H ^ 5 HgCCl 2 H，C 6 H ^ 5 HgCClBrH和C 6 H ^ 5 HgCBr 2 h的制备和表征。但是，这不是通往这些工厂的实际准备路线。
• Heterosubstituted cyclopropanation of alkenes with organochromium reagents derived from heterosubstituted dihalomethanes, CrCl2, and tetraalkylethylenediamine
  作者：Kazuhiko Takai、Shota Toshikawa、Atsushi Inoue、Ryo Kokumai、Masato Hirano

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.047

  日期：2007.1

  stereoselectively from terminal alkenes by treatment with a reagent derived from iodoform, chromium(II) chloride, and TEEDA (N,N,N′,N′-tetraethylethylenediamine) in THF. Similarly, cyclopropylsilanes and cyclopropylboronic esters are obtained by using R3SiCHI2, and a combination of Cl2CHB(OR)2 and LiI instead of iodoform, respectively. The heterocyclopropanation occurs selectively at terminal double bonds, and

  的Iodocyclopropanes反式构型立体选择性地被从末端烯烃通过处理产生与来自碘仿衍生的试剂，铬（II），氯化和TEEDA（Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ '-tetraethylethylenediamine）的THF溶液。类似地，通过使用R 3 SiCHI 2和Cl 2 CHB（OR）2的组合获得环丙基硅烷和环丙基硼酸酯和LiI分别代替碘仿。杂环丙烷化选择性地在末端双键处发生，并且相同分子中的二取代和三取代的双键保持不变。诸如醇，醚，甲硅烷基醚，酯，叔胺和酰胺基团的官能团与反应条件相容。
• Preparation of Cyclopropylsilanes from Terminal Alkenes with Organo­chromium Reagents
  作者：Kazuhiko Takai、Masato Hirano、Shota Toshikawa

  DOI：10.1055/s-2004-825612

  日期：——

  Treatment of terminal alkenes with Me3SiCHI2, CrCl2, and TMEDA in THF at 25 °C gives cyclopropylsilanes in good to excellent yields. The trans:cis ratios of the cyclopropylsilanes are improved by replacing Me3SiCHI2 with i-Pr3SiCHBr2 and LiI.

  在 25 °C 的 THF 中，用 Me3SiCHI2、CrCl2 和 TMEDA 处理末端烯烃，可以得到产率良好甚至极佳的环丙基硅烷。用 i-Pr3SiCHBr2 和 LiI 取代 Me3SiCHI2 后，环丙基硅烷的反式：顺式比率得到改善。
• Cleavage of α-halo-substituted alkyl groups from silicon. The mechanism of catalysis by ammonia buffer
  作者：J. Chojnowski、W. Stańczyk

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86286-5

  日期：1975.10

  from silicon in n-propanol—water in the presence of ammonia buffer. The separate rate constants for the concurrent base-catalysed and base-plus-nucleophile-catalysed processes have been determined for the compounds XC6H4(Me2)SiCHCl2 with X = H, p-MeO, p-Me, p-Cl, m-Cl, m-CF3 and a good correlation with σ-constants found for both types of catalysis. Solvent isotope effects and steric effects of substituents

  在氨缓冲液的存在下，已经进行了动力学研究，研究了碱催化从正丙醇-水中的硅上裂解α-二卤代烷基的过程。单独的速率常数并发碱催化和基址加的亲核试剂催化的方法已经确定了化合物XC 6 H ^ 4（ME 2）SiCHCl 2，其中X = H，p -MeO，p -Me，p - Cl，m -Cl，m -CF 3且与两种催化类型的σ常数均具有良好的相关性。还研究了取代基的溶剂同位素效应和空间效应。讨论了可能的机制。