(R)-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)cyclopentanone | 1008534-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)cyclopentanone
• 英文别名: (3R)-3-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]cyclopentan-1-one
• CAS: 1008534-01-7
• 化学式: C₁₆H₂₈OSi
• 分子量: 264.483
• InChiKey: SCWPNJBIACYTON-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.6±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)cyclopentanone 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 3-ethynylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  铑催化的烯酮与炔基硅烷醇的不对称共轭烷基炔化反应

  摘要：

  在手性铑催化剂的存在下，α，β-不饱和酮与（三异丙基甲硅烷基）乙炔基硅烷醇的不对称共轭烷基化反应产生β-炔基酮，产率高，对映选择性高。

  DOI：

  10.1021/ol901119d
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 、 [RhCl((R,R)-ferrocenyl-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene)]2 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R)-3-((triisopropylsilyl)ethynyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  环状α，β-不饱和羰基化合物与手性二烯铑催化剂的不对称共轭烷基化

  摘要：

  环状α，β-不饱和羰基化合物（酮，酯和酰胺）的不对称共轭烷基化反应是通过在有新型手性二烯配位的铑催化剂存在下，用二苯基[（三异丙基甲硅烷基）乙炔基]甲醇作为烷基化试剂来实现的。配体（Fc-bod； bod =双环[2.2.2] octa-2,5-二烯，Fc =二茂铁基）得到高收率的ee -95％至98％的相应β-炔基取代的羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201509778

文献信息

• Steric Tuning of Silylacetylenes and Chiral Phosphine Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation of Enones
  作者：Takahiro Nishimura、Xun-Xiang Guo、Nanase Uchiyama、Taisuke Katoh、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja710540s

  日期：2008.2.6

  Rhodium-catalyzed asymmetric conjugate alkynylation of α,β-unsaturated ketones giving β-alkynylketones took place in high yields with high enantioselectivity. The reaction was realized by use of (triisopropylsilyl)acetylene combined with (R)-DTBM-segphos as a chiral phosphine ligand, where the sterically bulky substituents on the silicon and phosphorus atoms suppress the alkyne dimerization.

  铑催化的 α,β-不饱和酮的不对称共轭炔基化以高产率和高对映选择性发生 β-炔基酮。该反应是通过使用（三异丙基甲硅烷基）乙炔与（R）-DTBM-segphos 结合作为手性膦配体来实现的，其中硅和磷原子上的空间庞大的取代基抑制炔二聚化。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation of Enones with Alkynylsilanols
  作者：Takahiro Nishimura、Sumito Tokuji、Takahiro Sawano、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol901119d

  日期：2009.8.6

  Asymmetric conjugate alkynylation of α,β-unsaturated ketones with (triisopropylsilyl)ethynylsilanols giving β-alkynylketones took place in high yields with high enantioselectivity in the presence of chiral rhodium catalysts.

  在手性铑催化剂的存在下，α，β-不饱和酮与（三异丙基甲硅烷基）乙炔基硅烷醇的不对称共轭烷基化反应产生β-炔基酮，产率高，对映选择性高。
• Asymmetric Conjugate Alkynylation of Cyclic α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with a Chiral Diene Rhodium Catalyst
  作者：Xiaowei Dou、Yinhua Huang、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201509778

  日期：2016.1.18

  Asymmetric conjugate alkynylation of cyclic α,β‐unsaturated carbonyl compounds (ketones, esters, and amides) was realized by use of diphenyl[(triisopropylsilyl)ethynyl]methanol as an alkynylating reagent in the presence of a rhodium catalyst coordinated with a new chiral diene ligand (Fc‐bod; bod=bicyclo[2.2.2]octa‐2,5‐diene, Fc=ferrocenyl) to give high yields of the corresponding β‐alkynyl‐substituted

  环状α，β-不饱和羰基化合物（酮，酯和酰胺）的不对称共轭烷基化反应是通过在有新型手性二烯配位的铑催化剂存在下，用二苯基[（三异丙基甲硅烷基）乙炔基]甲醇作为烷基化试剂来实现的。配体（Fc-bod； bod =双环[2.2.2] octa-2,5-二烯，Fc =二茂铁基）得到高收率的ee -95％至98％的相应β-炔基取代的羰基化合物。