cis-1,3-cyclohexadiene carbonate | 87761-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: cis-1,3-cyclohexadiene carbonate
• 英文别名: 1,3-Benzodioxol-2-one, 3a,4,5,7a-tetrahydro-, cis-；(3aS,7aR)-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-2-one
• CAS: 87761-96-4
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: GVWQBBHLLQNIBZ-RITPCOANSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.6±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,3-cyclohexadiene carbonate 以56 %的产率得到(+/-)-3,4-dideoxyconduritol D
  参考文献：
  名称：

  通过环己烯衍生物开环复分解均聚开发的化学可回收氧保护聚合物

  摘要：

  由于六元环烯烃的环应变能（RSE）较低，开环复分解聚合（ROMP）一直是一个长期存在的挑战。在这里，我们实现了环己烯衍生物的均聚，生产富氧、可化学回收的聚合物。通过利用精心设计的环己烯单体来增加环应变能来实现聚合。具体而言，邻位反式的 1,2-二醇基团-环己烯二醇被转化为碳酸酯基团，以实现高效和受控的聚合。所得聚合物在主链上具有稠合环状碳酸酯基团，经水解生成富含羟基的聚合物，每六个碳原子上就有一个明确的 1,2-二醇结构。通过闭环复分解解聚(RCMD)回到邻位反式环己烯二醇证明了闭环回收。通过聚合物的 1,2-二醇基团的氧化裂解，也可以进行开环回收，产生工业上有用的 α,ω-二羧酸。化学可回收且结构明确的1,2-二醇聚合物具有高水解稳定性和优异的氧保护性能。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.05.038
• 作为产物：
  描述：

  (3aSR,4SR,7aSR)-4-iodohexahydrobenzo[d][1,3]dioxol-2-one 以 苯 为溶剂， 以75%的产率得到cis-1,3-cyclohexadiene carbonate
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of .alpha.-hydroxy ketones and .gamma.- or .delta.-keto esters from cyclic iodo carbonates and iodo lactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00178a026

文献信息

• Anionic hafnium species: an active catalytic intermediate for the coupling of epoxides with CO₂?
  作者：Ralte Lalrempuia、Jarl Underhaug、Karl W. Törnroos、Erwan Le Roux

  DOI：10.1039/c9cc02695a

  日期：——

  A series of hafnium complexes were structurally identified showing high activity (up to 500 h−1) in the selective alternated copolymerization of epoxides with CO2 under low pressure.

  在结构上鉴定出一系列of络合物，在低压下环氧化物与CO 2的选择性交替共聚中显示出高活性（长达500 h -1）。
• Dramatic Behavioral Differences of the Copolymerization Reactions of 1,4-Cyclohexadiene and 1,3-Cyclohexadiene Oxides with Carbon Dioxide
  作者：Donald J. Darensbourg、Wan-Chun Chung、Andrew D. Yeung、Mireya Luna

  DOI：10.1021/acs.macromol.5b00172

  日期：2015.3.24

  copolymerization of 1,3-cyclohexadiene oxide (1,2-epoxy-3-cyclohexene) with CO2 in the presence of the binary catalyst (salen)CoX or (salen)CrX and onium salts was shown to selectively afford the completely alternating copolymer poly(1,3-cyclohexadiene carbonate) in good yield. In the process catalyzed by the cobalt(III) system, the reaction was 100% selective for copolymer, whereas employing the higher temperature

  显示在二元催化剂（salen）CoX或（salen）CrX和鎓盐存在下，1,3-环己二氧化物（1,2-环氧-3-环己烯）与CO 2的共聚反应可选择性地提供完全交替的共聚物聚（1，3-环己二烯碳酸酯），收率良好。在钴（III）体系催化的过程中，该反应对共聚物具有100％的选择性，而使用高温铬（III）催化剂，除共聚物外，该反应还产生了大量的顺式-1,3-碳酸环己二烯。重要的是，没有产生相应的碳酸反-1，3-环己二烯酯。1,3-环己二烯氧化物在与CO 2偶联反应中的反应性在任一催化条件下，其均明显大于1，4-环己二烯氧化物。分别使用ZnCl 2 / PPNI催化和反式-二醇/氯甲酸乙酯路线，从环氧化物和CO 2合成了顺式碳酸环酯和反式环碳酸酯的真实样品。通过X射线晶体学充分表征了反式-1，3-环己二烯碳酸酯。与衍生自对称的1,4-环己二烯氧化物（1,2-环氧-4-环己烯）的共聚物不同，聚（1,
• Redox Reaction of the Pd0 Complex Bearing the Trost Ligand with meso-Cycloalkene-1,4-biscarbonates Leading to a Diamidato PdII Complex and 1,3-Cycloalkadienes: Enantioselective Desymmetrization Versus Catalyst Deactivation
  作者：Vasily N. Tsarev、Dennis Wolters、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.200902739

  日期：——

  O‐nucleophiles and presumably proceeds through the hydrogen carbonate 17 b as key intermediate. The intermediate formation of 17 b is also indicated by the conversion of alcohol rac‐6 b to carbonate 12 b upon treatment with HCO3− and 1. The Pd0‐catalyzed desymmetrization of 5 b with formation of 12 b and its hydrolysis allow an efficient enantioselective synthesis of diol 13 b. The reaction of the seven‐membered

  将Pd 0复杂1承载所述Trost配体2只经历一个浅显的氧化还原反应与1,4- biscarbonates图5b - d和外消旋- 22下形成diamidato -钯的II络合物7和相应的1,3-环二烯8b的– d。的复杂的氧化还原失活1在的反应占主导地位的通路5b的- d与HCO 3 -在室温下。但是，在0°C时六元碳酸氢盐5 b的复杂的催化量的1，和HCO 3 -主要反应在烯丙基烷基化，而导致衬底的高度选择性和desymmetrization醇，得到图6b与≥99％  ee值在66％的产率。在反应中的催化剂负载量的增加5b中与1和HCO 3 - ，得到双环碳酸12b的（96％  ee值，92％）。碳酸酯的形成12b中涉及π烯丙基钯的两个连续间和分子内取代反应II络合物16b的和18b的分别与O-亲核试剂一起，大概通过碳酸氢盐17b作为关键中间体。的中间形成部17b也由醇的转化率表示外消
• Novel synthesis of .alpha.-hydroxy ketones and .gamma.- or .delta.-keto esters from cyclic iodo carbonates and iodo lactones
  作者：Giuliana Cardillo、Mario Orena、Gianni Porzi、Sergio Sandri、Claudia Tomasini

  DOI：10.1021/jo00178a026

  日期：1984.2
• Chemically recyclable oxygen-protective polymers developed by ring-opening metathesis homopolymerization of cyclohexene derivatives
  作者：Kyungmin Choi、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.05.038

  日期：2023.9

  The ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of six-membered cyclic olefins has been a long-standing challenge due to their low ring strain energies (RSEs). Here, we achieved the homopolymerization of cyclohexene derivatives to produce oxygen-enriched, chemically recyclable polymers. The polymerization was enabled by utilizing elaborately designed cyclohexene monomers to increase the ring strain

  由于六元环烯烃的环应变能（RSE）较低，开环复分解聚合（ROMP）一直是一个长期存在的挑战。在这里，我们实现了环己烯衍生物的均聚，生产富氧、可化学回收的聚合物。通过利用精心设计的环己烯单体来增加环应变能来实现聚合。具体而言，邻位反式的 1,2-二醇基团-环己烯二醇被转化为碳酸酯基团，以实现高效和受控的聚合。所得聚合物在主链上具有稠合环状碳酸酯基团，经水解生成富含羟基的聚合物，每六个碳原子上就有一个明确的 1,2-二醇结构。通过闭环复分解解聚(RCMD)回到邻位反式环己烯二醇证明了闭环回收。通过聚合物的 1,2-二醇基团的氧化裂解，也可以进行开环回收，产生工业上有用的 α,ω-二羧酸。化学可回收且结构明确的1,2-二醇聚合物具有高水解稳定性和优异的氧保护性能。