aspidospermine | 88198-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: aspidospermine
• 英文别名: 1-[(1S,9S,12S,19S)-12-ethyl-6-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5-trien-8-yl]ethanone
• CAS: 88198-98-5
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₂
• 分子量: 354.492
• InChiKey: ARQOGCYMPUOVHK-QESAQDPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  allyl 9-benzyl-8-methoxy-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate 在 吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 镍 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 78.22h， 生成 aspidospermine
  参考文献：
  名称：

  （+）-10-氧代环果皮苷，（+）-环果皮苷，（-）- N-乙酰基环果皮醇和（+）-曲霉精的催化对映选择性和发散性全合成

  摘要：

  催化对映选择性和发散的全合成白坚木属生物碱（+） - 10- oxocylindrocarpidine 7，（+） - cylindrocarpidine 1，（ - ） - ñ -acetylcylindrocarpinol 6，和（+） - aspidospermine 8已经在从11个步骤而完成共同的前体（15），以高度简洁的路线为基础。该路线具有三个金属催化的反应，包括在我们实验室开发的关键的钯催化的咔唑酮的脱羧不对称烯丙基化反应。我们的合成方法是结合使用C–H活化，对映选择性催化和集体合成，代表了10-氧代环烷基卡帕丁的首次全合成，以及cylindrocarpidine和N-乙酰基cylindrocarpinol的首个不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo402741g

文献信息

• Divergent Total Syntheses of (−)-Aspidospermine and (+)-Spegazzinine
  作者：James P. Lajiness、Wanlong Jiang、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol300599p

  日期：2012.4.20

  Divergent total syntheses of (+)-spegazzinine (1) and (-)-aspidospermine (2) and their extensions to the synthesis of C19-epi-aspidospermine and C3-epi-spegazzinine are detailed, confirming the relative stereochemistry and establishing the absolute configuration ol (+)-spegazzinine. A powerful intramolecular [4 2]/[3 + 2] cycloaddition cascade of a 1,3,4-oxadiazole provided the pentacyclic skeleton and all the requisite stereochemistry of the natural products in a single reaction that forms three rings, four C-C bonds, and five stereocenters.
• Catalytic Enantioselective and Divergent Total Synthesis of (+)-10-Oxocylindrocarpidine, (+)-Cylindrocarpidine, (−)-<i>N</i>-Acetylcylindrocarpinol, and (+)-Aspidospermine
  作者：Xiao-Lei Shen、Rui-Rui Zhao、Ming-Jie Mo、Fang-Zhi Peng、Hong-Bin Zhang、Zhi-Hui Shao

  DOI：10.1021/jo402741g

  日期：2014.3.21

  asymmetric allylation of carbazolones developed in our laboratory. Our syntheses, using a combination of C–H activation, enantioselective catalysis, and collective synthesis, represent the first total synthesis of 10-oxocylindrocarpidine and the first asymmetric total synthesis of cylindrocarpidine and N-acetylcylindrocarpinol.

  催化对映选择性和发散的全合成白坚木属生物碱（+） - 10- oxocylindrocarpidine 7，（+） - cylindrocarpidine 1，（ - ） - ñ -acetylcylindrocarpinol 6，和（+） - aspidospermine 8已经在从11个步骤而完成共同的前体（15），以高度简洁的路线为基础。该路线具有三个金属催化的反应，包括在我们实验室开发的关键的钯催化的咔唑酮的脱羧不对称烯丙基化反应。我们的合成方法是结合使用C–H活化，对映选择性催化和集体合成，代表了10-氧代环烷基卡帕丁的首次全合成，以及cylindrocarpidine和N-乙酰基cylindrocarpinol的首个不对称全合成。