无
锂盐维蒂希反应的真实过程长期以来一直是有机
化学中一个有争议的问题。在此,我们报告了所有三种主要
鏻叶立德类(非稳定化、半稳定化和稳定化)的 Wittig 反应所共有的实验效果:对顺式氧杂膦烷及其衍生产物(Z -烯烃和赤型-β-羟基
鏻盐)在涉及在 β 位带有杂原子取代基的醛的反应中。该效应对
苯甲醛和脂肪族醛都起作用,并且显示在醛上没有杂原子取代基的情况下不起作用。所有叶立德类型反应共有效应的发现有力地证明了所有 Li 无盐 Wittig 反应的共同机制。此外,结果表明,由 Vedejs 和同事提出的 [2+2] 环加成机制最容易解释,并由 Aggarwal、Harvey 和同事补充,从而为支持该机制提供了强有力的确证证据。值得注意的是,在半稳定叶立德的情况下,邻位取代基的协同作用得到证实,并被环加成机制所适应。该效应也显示在
三苯基膦衍生的叶立德的反应中起作用,并且先前已在
水性条件下的反应中观