1-Thioisobutyryl-piperidin | 17975-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-Thioisobutyryl-piperidin
• 英文别名: N-thioisobutyroylpiperidine；2-methyl-1-piperidin-1-ylpropane-1-thione
• CAS: 17975-09-6
• 化学式: C₉H₁₇NS
• 分子量: 171.307
• InChiKey: JUMPJXGFVCVJRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Thioisobutyryl-piperidin 、 3-phenyl-1,4,2-dioxazol-5-one 在 C₁₅H₂₁NO₄ 、 [Cp*^tBuCo(MeCN)₃][SbF₆]₂ 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以5%的产率得到N-(2-methyl-3-(piperidin-1-yl)-3-thioxopropyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  钴III /手性羧酸杂化体系催化硫代酰胺的对映选择性C（sp3）–H酰胺化

  摘要：

  Cp x M III催化（M = Co，Rh，Ir）的最新进展已经实现了多种对映选择性C（sp 2）-H官能化反应，但对映选择性C（sp 3）-H官能化仍未开发。我们描述了使用非手性Co III /手性羧酸杂化催化体系的硫酰胺的不对称C（sp 3）-H酰胺化反应，该体系可轻松，直接地获得具有季碳的手性β-氨基硫羰基和β-氨基羰基结构单元立体中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201812215
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 在 劳森试剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-Thioisobutyryl-piperidin
  参考文献：
  名称：

  硫酰胺导向的钴（III）催化的C（sp3）-H键选择性酰胺化

  摘要：

  据报道，通过C（sp 3）-H键活化，用强力的二恶唑酮酰胺化剂对硫酰胺进行温和，无氧化剂和选择性Cp * Co III催化的酰胺化酰胺化反应，以生成所需的酰胺化产物。该方法是有效的，并且可以在Cp * Co III催化条件下，将各种官能化的硫酰胺与芳基，杂芳基和烷基取代的二恶唑酮进行CH酰胺化反应。观察到的对原代C的区域选择性（sp 3）-H活化得到计算研究的支持，并且建议通过外部羧酸盐辅助的协同金属化/去质子化机理进行环金属化。所报道的方法是一个罕见的使用指导基团而不是常用吡啶和喹诺酮类用于Cp * Co III催化的C（sp 3）-H功能化的方法，也是第一个利用硫代酰胺的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201709273

文献信息

• Electrophilic Amination with Anthranils through Thioamide-Assisted Cobalt(III)-Catalyzed C(sp3)–H Activation
  作者：Jie Li、Lei Liu、Zhao Zhang、Yucheng Wang、Yan Zhang

  DOI：10.1055/s-0039-1690087

  日期：2020.12

  Cobalt(III)-catalyzed electrophilic amination of inert C(sp3)–H bonds of weakly coordinating thioamides with readily accessible anthranil derivatives was accomplished under mild conditions, with good functional group tolerance, thus providing various amino aldehydes and amino ketones. Moreover, our protocol with the versatile [Cp*Co(MeCN)3][SbF6]2 features excellent atom-economy and oxidant-free conditions

  钴（III）的弱配位硫代酰胺与易于获得的蒽衍生物的惰性C（sp 3）-H键的钴亲电胺化反应在温和的条件下进行，具有良好的官能团耐受性，因此可提供各种氨基醛和氨基酮。此外，我们的协议具有通用性[Cp * Co（MeCN）3 ] [SbF 6 ] 2，具有出色的原子经济性和无氧化剂条件，并且易于后期功能化。
• Site-selective C(sp³)–H amination of thioamide with anthranils under Cp*Co^III catalysis
  作者：Rui-Hua Liu、Qi-Chao Shan、Xu-Hong Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c9cc01715a

  日期：——

  source have been employed for the first time to enable direct amination on unactivated C(sp3)–H bonds of thioamides under Cp*CoIII catalysis. The excellent site-selectivity on primary C(sp3)–H bonds is observed for a diverse array of thioamides with high functional group tolerance. Further applicability of the products is also highlighted through a series of interesting synthetic elaborations.

  具有合成功能的邻氨基苯甲酸酯作为双功能氨基源已被首次使用，能够在Cp * Co III催化下直接胺化未活化的硫代酰胺的C（sp 3）-H键。对于具有高官能团耐受性的各种硫酰胺，可以观察到对主要的C（sp 3）–H键具有出色的位点选择性。通过一系列有趣的合成细节也突出了产品的进一步适用性。