(cis,cis)-1,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)hepta-2,5-dien-4-ol | 640769-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cis,cis)-1,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)hepta-2,5-dien-4-ol
• CAS: 640769-21-7
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 372.696
• InChiKey: XAALXIBPUCXLMP-XSYHWHKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cis,cis)-1,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)hepta-2,5-dien-4-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 异丙醇锆(IV) 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以49%的产率得到cis-(2S,3R,4S)-1,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-epoxyhept-5-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  锆（IV）-钛（IV）介导的不对称环氧化对二乙烯基甲醇的立体互补解对称性

  摘要：

  通过不对称单环氧化使具有顺式或反式二取代的C C键的取代的C s-对称的戊-1,4-二烯-3-醇（“二乙烯基碳醇”）对称化。苛刻的条件得到抗构型的单环氧化物。对于顺式，顺式-二乙烯基羰醇而言，这是前所未有的。在四异丙氧基锆[Zr（O- i- Pr）4 ]和酒石酸二烷基酯的存在下，用氢过氧化叔丁基（t- BuOOH）氧化导致相应的顺式构型单环氧化物。在反应条件下的EE单环氧化物syn - 12的随时间从75％ee增加到99％ee。原因是其次要对映体的优先过度氧化。易于制备和多种官能团使环氧化物12 – 14值得用于合成非外消旋结构的结构单元。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700608
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 15.84h， 生成 (cis,cis)-1,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)hepta-2,5-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Concise Synthesis of Optically Puresyn-1,3-Diols by Stereoselective Desymmetrization of a Divinylcarbinol

  摘要：

  二乙烯基甲醇 17 和 18 具有 CS 对称性和顺式构型，通过 Sharpless 不对称环氧化反应进行去对称化。这分别生成了反构型单环氧醇 19（85%ee）和 20（94%ee）或它们的镜像（ent-19，84%ee；ent-20，95%ee）。20（ent-20）被 Red-Al® 进行了区域和化学选择性还原，在低温下生成了合成 1,3 二醇 ent-21 (21)，在高温下生成了合成 1,3 二醇 ent-22 (22)（94-95%ee）。它们应该可以得到更精细的合成-1,3-二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41487

文献信息

• Desymmetrizing Asymmetric Epoxidations of Bis(<i>cis</i>-configured) Divinyl­carbinols: Unusual<i>syn</i>-Selectivity Combined with ee-Enhancement through Kinetic Resolution
  作者：Reinhard Brückner、Rainer Kramer

  DOI：10.1055/s-2005-922778

  日期：——

  Bis(cis-1-alkenyl)methanols 2a and b were monoepoxidized by a 1:1:1 mixture of R tert OOH, an optically active tartaric acid derivative, and a Zr(IV) alkoxide. This provided epoxy alcohols syn-1a,b with perfect diastereoselectivity. These compounds are the minor products of analogous Ti(IV)-mediated epoxidations. The ee of epoxy alcohol syn-1a was increased up to 99% when less enantioenriched material was overoxidized under the reaction conditions (→ up to 66% bisepoxy alcohol syn,syn-5).

  双（顺式-1-烯基）甲醇 2a 和 b 通过 R tert OOH、具有光学活性的酒石酸衍生物和 Zr（IV）烷氧化物的 1:1:1 混合物进行单环氧氧化。这样就得到了具有完全非对映选择性的环氧醇 syn-1a,b。这些化合物是类似的 Ti（IV）介导环氧化反应的次要产物。在反应条件下，当对映体富集程度较低的材料被过氧化时，环氧醇 syn-1a 的ee提高到 99%（双环氧醇 syn,syn-5 的ee高达 66%）。