7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhept-1-en-3-ol | 134792-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhept-1-en-3-ol
• 英文别名: 7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylhept-1-en-3-ol
• CAS: 134792-73-7
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: FGIGDJSHHLVCGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhept-1-en-3-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 丙酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-4-methyl-1-phenylnon-4-ene-1,9-diol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(hex-5-enyloxy)diphenylsilane 在 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhept-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053

文献信息

• Substituent control in the synthesis of tetrahydropyrans, oxepanes and oxocanes by episulphonium ion-mediated cyclisation
  作者：Pedro L. López-Tudanca、Keith Jones、Peter Brownbridge

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79697-3

  日期：1991.5

  Cyclisation of the heptenols (1) to cyclic ethers via episulphonium ions has been studied and the effect of allylic substituents on the size of ring produced has been explored.

  已经研究了通过epi磺酸离子将庚烯醇（1）环化成环状醚，并探讨了烯丙基取代基对所产生环的大小的影响。
• Initiating radical cyclizations by H transfer from transition metals
  作者：John Hartung、Mary E. Pulling、Deborah M. Smith、David X. Yang、Jack R. Norton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.030

  日期：2008.12

  diphosphine) can be used to initiate radical cyclizations by transferring H to activated terminal olefins. CpCr(CO)3H can catalyze reductive cyclizations, with H2 as the ultimate reductant. Appropriate substrates can be assembled by the Morita–Baylis–Hillman reaction of methyl acrylate with an aldehyde. Six- as well as five-membered rings can be formed, and a tandem cyclization to decalin can be effected.

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。