(1R,2R,9aS)-1-(benzyloxy)-2-hydroxy-3(E)-isobutylidene-1-methyloctahydroquinolizine | 153108-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 普米里奥毒素、同普米里奥毒素和别普米里奥毒素
• 英文名称: (1R,2R,9aS)-1-(benzyloxy)-2-hydroxy-3(E)-isobutylidene-1-methyloctahydroquinolizine
• 英文别名: (1R,2R,3E,9aS)-1-methyl-3-(2-methylpropylidene)-1-phenylmethoxy-4,6,7,8,9,9a-hexahydro-2H-quinolizin-2-ol
• CAS: 153108-76-0
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₂
• 分子量: 329.483
• InChiKey: JDTZTDYRNHHTSL-SBEUHDIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,9aS)-1-(benzyloxy)-2-hydroxy-3(E)-isobutylidene-1-methyloctahydroquinolizine 在 氨 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 165.0h， 生成 (+)-homopumiliotoxin 223G O-acetate
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学的测定和同化铝毒素223G的替代合成：在手性GC色谱柱上用天然生物碱进行鉴定。

  摘要：

  通过（1R，2R，9aS）-1-（苄氧基）-2-羟基-1-甲基-3 [[[E） -异丁烯基] ++ +喹啉基二烯（4），其根据分子内镍（II）/铬（II）介导的N-（碘烯基）醛2的环化反应合成。将化合物4转化为乙酸酯并进行处理用氨中的锂还原，然后在一次操作中使O-苄基脱保护并除去乙酰氧基，得到（+）-全铝毒素223G。使用（+/-）-4的相同序列应用于外消旋223G的合成。消旋223G样品的气相色谱分析表明，在四种基于环糊精的手性GC色谱柱上未分离成对映体。但是，我们发现 （+/-）-223G的O-乙酸盐在β-环糊精色谱柱或过甲基化的β-环糊精色谱柱上产生了接近基线的分离。合成（+）-223G的O-乙酸盐在这两根色谱柱中均相同，首先是从乙酰化（+/-）-223G洗脱出O-乙酸盐，然后是蛙皮提取物中存在的乙酰化223G。使我们能够明确确认天然223G的1S，9aS绝对构型。

  DOI：

  10.1021/np990641b
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-<(R)-1-(dimethoxymethyl)-1-hydroxyethyl>piperidine 在 chromium dichloride 、 三氯化硼 、 potassium hydride 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (1R,2R,9aS)-1-(benzyloxy)-2-hydroxy-3(E)-isobutylidene-1-methyloctahydroquinolizine
  参考文献：
  名称：

  Aoyagi, Sakae; Wang, Tzu-Chueh; Kibayashi, Chihiro, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 24, p. 11393 - 11409

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aoyagi, Sakae; Wang, Tzu-Chueh; Kibayashi, Chihiro, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 24, p. 11393 - 11409
  作者：Aoyagi, Sakae、Wang, Tzu-Chueh、Kibayashi, Chihiro

  DOI：——

  日期：——
• Determination of Absolute Stereochemistry and an Alternative Synthesis of Homopumiliotoxin 223G:  Identification on Chiral GC Columns with the Natural Alkaloid
  作者：Chihiro Kibayashi、Sakae Aoyagi、Tzu-Chueh Wang、Kosuke Saito、John W. Daly、Thomas F. Spande

  DOI：10.1021/np990641b

  日期：2000.8.1

  The same sequence using (+/-)-4 was applied to the synthesis of racemic 223G. Gas chromatography of a sample of racemic 223G showed no separation into enantiomers on four different cyclodextrin-based chiral GC columns. We found, however, that the O-acetates of (+/-)-223G gave a nearly baseline separation on either a beta-cyclodextrin column or a permethylated beta-cyclodextrin column. The O-acetate of

  通过（1R，2R，9aS）-1-（苄氧基）-2-羟基-1-甲基-3 [[[E） -异丁烯基] ++ +喹啉基二烯（4），其根据分子内镍（II）/铬（II）介导的N-（碘烯基）醛2的环化反应合成。将化合物4转化为乙酸酯并进行处理用氨中的锂还原，然后在一次操作中使O-苄基脱保护并除去乙酰氧基，得到（+）-全铝毒素223G。使用（+/-）-4的相同序列应用于外消旋223G的合成。消旋223G样品的气相色谱分析表明，在四种基于环糊精的手性GC色谱柱上未分离成对映体。但是，我们发现 （+/-）-223G的O-乙酸盐在β-环糊精色谱柱或过甲基化的β-环糊精色谱柱上产生了接近基线的分离。合成（+）-223G的O-乙酸盐在这两根色谱柱中均相同，首先是从乙酰化（+/-）-223G洗脱出O-乙酸盐，然后是蛙皮提取物中存在的乙酰化223G。使我们能够明确确认天然223G的1S，9aS绝对构型。