(+)-homopumiliotoxin 223G | 109175-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 普米里奥毒素、同普米里奥毒素和别普米里奥毒素
• 英文名称: (+)-homopumiliotoxin 223G
• 英文别名: (1S,9aS,Z)-1-Methyl-3-(2-methylpropylidene)octahydro-1H-quinolizin-1-ol；(1S,3Z,9aS)-1-methyl-3-(2-methylpropylidene)-4,6,7,8,9,9a-hexahydro-2H-quinolizin-1-ol
• CAS: 109175-44-2
• 化学式: C₁₄H₂₅NO
• 分子量: 223.359
• InChiKey: IDHCJVREQNIIJH-KGKULNKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (+)-homopumiliotoxin 223G 反应 144.0h， 生成 (+)-homopumiliotoxin 223G O-acetate
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学的测定和同化铝毒素223G的替代合成：在手性GC色谱柱上用天然生物碱进行鉴定。

  摘要：

  通过（1R，2R，9aS）-1-（苄氧基）-2-羟基-1-甲基-3 [[[E） -异丁烯基] ++ +喹啉基二烯（4），其根据分子内镍（II）/铬（II）介导的N-（碘烯基）醛2的环化反应合成。将化合物4转化为乙酸酯并进行处理用氨中的锂还原，然后在一次操作中使O-苄基脱保护并除去乙酰氧基，得到（+）-全铝毒素223G。使用（+/-）-4的相同序列应用于外消旋223G的合成。消旋223G样品的气相色谱分析表明，在四种基于环糊精的手性GC色谱柱上未分离成对映体。但是，我们发现 （+/-）-223G的O-乙酸盐在β-环糊精色谱柱或过甲基化的β-环糊精色谱柱上产生了接近基线的分离。合成（+）-223G的O-乙酸盐在这两根色谱柱中均相同，首先是从乙酰化（+/-）-223G洗脱出O-乙酸盐，然后是蛙皮提取物中存在的乙酰化223G。使我们能够明确确认天然223G的1S，9aS绝对构型。

  DOI：

  10.1021/np990641b
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-<(R)-1-(benzyloxy)-1-formylethyl>-N-<(E)-2-iodo-4-methyl-2-penten-1-yl>pipridine 在 chromium dichloride 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (+)-homopumiliotoxin 223G
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学的测定和同化铝毒素223G的替代合成：在手性GC色谱柱上用天然生物碱进行鉴定。

  摘要：

  通过（1R，2R，9aS）-1-（苄氧基）-2-羟基-1-甲基-3 [[[E） -异丁烯基] ++ +喹啉基二烯（4），其根据分子内镍（II）/铬（II）介导的N-（碘烯基）醛2的环化反应合成。将化合物4转化为乙酸酯并进行处理用氨中的锂还原，然后在一次操作中使O-苄基脱保护并除去乙酰氧基，得到（+）-全铝毒素223G。使用（+/-）-4的相同序列应用于外消旋223G的合成。消旋223G样品的气相色谱分析表明，在四种基于环糊精的手性GC色谱柱上未分离成对映体。但是，我们发现 （+/-）-223G的O-乙酸盐在β-环糊精色谱柱或过甲基化的β-环糊精色谱柱上产生了接近基线的分离。合成（+）-223G的O-乙酸盐在这两根色谱柱中均相同，首先是从乙酰化（+/-）-223G洗脱出O-乙酸盐，然后是蛙皮提取物中存在的乙酰化223G。使我们能够明确确认天然223G的1S，9aS绝对构型。

  DOI：

  10.1021/np990641b

文献信息

• Total synthesis of (+)-homopumiliotoxin 223G
  作者：Sakae Aoyagi、Yoko Hasegawa、Shintaro Hirashima、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00082-3

  日期：1998.4

  A new practical route for the first total synthesis of (+)-homopumiliotoxin 223G is described, in which the palladium-catalyzed carbonylation of the vinyl iodide, leading to efficient construction of the quinolizidine nucleus incorporating the (Z)-alkylidene side chain, is the key strategic element. Another key feature of this synthesis involves the Lewis acid-induced chelation-controlled propargylation

  描述了一种首次完全合成（+）-全铝毒素223G的新的实用途径，其中钯催化的碘代乙烯羰基化反应有效地构建了掺入（Z）-亚烷基侧链的喹oli嗪核。关键的战略要素。该合成的另一个关键特征涉及使用具有完全非对映选择性的烯丙基硅烷进行的路易斯酸诱导的螯合控制的炔丙基化。
• Determination of Absolute Stereochemistry and an Alternative Synthesis of Homopumiliotoxin 223G:  Identification on Chiral GC Columns with the Natural Alkaloid
  作者：Chihiro Kibayashi、Sakae Aoyagi、Tzu-Chueh Wang、Kosuke Saito、John W. Daly、Thomas F. Spande

  DOI：10.1021/np990641b

  日期：2000.8.1

  The same sequence using (+/-)-4 was applied to the synthesis of racemic 223G. Gas chromatography of a sample of racemic 223G showed no separation into enantiomers on four different cyclodextrin-based chiral GC columns. We found, however, that the O-acetates of (+/-)-223G gave a nearly baseline separation on either a beta-cyclodextrin column or a permethylated beta-cyclodextrin column. The O-acetate of

  通过（1R，2R，9aS）-1-（苄氧基）-2-羟基-1-甲基-3 [[[E） -异丁烯基] ++ +喹啉基二烯（4），其根据分子内镍（II）/铬（II）介导的N-（碘烯基）醛2的环化反应合成。将化合物4转化为乙酸酯并进行处理用氨中的锂还原，然后在一次操作中使O-苄基脱保护并除去乙酰氧基，得到（+）-全铝毒素223G。使用（+/-）-4的相同序列应用于外消旋223G的合成。消旋223G样品的气相色谱分析表明，在四种基于环糊精的手性GC色谱柱上未分离成对映体。但是，我们发现 （+/-）-223G的O-乙酸盐在β-环糊精色谱柱或过甲基化的β-环糊精色谱柱上产生了接近基线的分离。合成（+）-223G的O-乙酸盐在这两根色谱柱中均相同，首先是从乙酰化（+/-）-223G洗脱出O-乙酸盐，然后是蛙皮提取物中存在的乙酰化223G。使我们能够明确确认天然223G的1S，9aS绝对构型。