(2R,3R,4R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-yn-3-ol | 263137-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-yn-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol；(2R,3R,4R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol；(2R,3R,4R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol
• CAS: 263137-87-7
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: WKTVYAGIDVFXGF-JHJVBQTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-yn-3-ol 在 正丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 (2R,3R,4R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-3-(methoxymethoxy)-5-heptyn-7-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择合成Apyronines核心结构的C5-C20和C21-C34亚基。手性烯丙基铟试剂的对映选择性加成在手性醛中的应用。

  摘要：

  已经实现了聚酮化合物海洋大环内酯的鸟嘌呤碱家族的C5-C20和C21-C34亚基的立体选择性合成。这些亚单位包含核心结构的所有15个立体中心。通过将手性烯丙基铟试剂对映选择性和非对映选择性添加到α-甲基-β-氧化丙醛中，引入15个立体中心中的6个。这些加成产物通过涉及在加成反应中产生的末端炔基取代基的反应进一步转化。与该方法的以前的应用不同，本发明的合成方法采用Pd（0）催化的手性烯基钯中间体进行金属转移以原位生成手性烯基铟试剂。

  DOI：

  10.1021/jo991689x
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal 、 (S)-3-butyn-2-ol mesylate 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 indium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到(2R,3R,4R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择合成Apyronines核心结构的C5-C20和C21-C34亚基。手性烯丙基铟试剂的对映选择性加成在手性醛中的应用。

  摘要：

  已经实现了聚酮化合物海洋大环内酯的鸟嘌呤碱家族的C5-C20和C21-C34亚基的立体选择性合成。这些亚单位包含核心结构的所有15个立体中心。通过将手性烯丙基铟试剂对映选择性和非对映选择性添加到α-甲基-β-氧化丙醛中，引入15个立体中心中的6个。这些加成产物通过涉及在加成反应中产生的末端炔基取代基的反应进一步转化。与该方法的以前的应用不同，本发明的合成方法采用Pd（0）催化的手性烯基钯中间体进行金属转移以原位生成手性烯基铟试剂。

  DOI：

  10.1021/jo991689x

文献信息

• Synthesis of Stereopentad Analogues of the C14−C22 Segment of Callystatin A through Additions of Chiral Allenylzinc Reagents to Stereotriads
  作者：James A. Marshall、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/jo015936k

  日期：2001.11.1

  The addition of (P)- and (M)-allenylzinc reagents, prepared in situ through Pd-catalyzed metalation of (R)- and (S)-3-butyn-2-ol mesylates, to diastereomeric stereotriad aldehydes 8, 13, 18, and 23 of syn,syn, syn,anti, anti,anti, and anti,syn stereochemistry was examined. Additions to the former two aldehydes afforded the four anti adducts with high diastereoselectivity and negligible mismatching

  通过（R）-和（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸酯的Pd催化金属化原位制备的（P）-和（M）-烯丙基锌试剂添加到非对映体立体三单元醛8，13，检查了syn，syn，syn，anti，anti，anti和anti，syn立体化学的18和23。除前两种醛外，这四种反加合物的非对映选择性高，错配可忽略不计。在后两种醛和（M）-烯基锌试剂中观察到明显的错配。考虑到空间和偶极控制元件，提出了可能的过渡态的评估。
• Callipeltosides A, B and C: Total Syntheses and Structural Confirmation
  作者：James R. Frost、Colin M. Pearson、Thomas N. Snaddon、Richard A. Booth、Richard M. Turner、Johan Gold、David M. Shaw、Matthew J. Gaunt、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.201501877

  日期：2015.9.14

  Since their isolation almost 20 years ago, the callipeltosides have been of long standing interest to the synthetic community owing to their unique structural features and inherent biological activity. Herein we present our full research effort that has led to the synthesis of these molecules. Key aspects of our final strategy include 1) synthesis of the C1–C9 pyran core (5) using an AuCl3‐catalysed

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。
• Synthesis of β-Hydroxy Ketones and Vinylsilanes from Homopropargylic Alcohols by Intramolecular Hydrosilation
  作者：James A. Marshall、Mathew M. Yanik

  DOI：10.1021/ol0061182

  日期：2000.7.1

  nonracemic homopropargylic alcohols affords the corresponding five-membered cyclic siloxanes regiospecifically. Oxidation or alkylmetal addition converts these intermediates into beta-hydroxy ketones or vinylsilanes under mild conditions.

  非外消旋均丙醇的催化分子内硅氢化反应可在区域上特异性地提供相应的五元环硅氧烷。在温和条件下，氧化或烷基金属加成将这些中间体转化为β-羟基酮或乙烯基硅烷。