(3aR,9aS)-2-Methyldodecahydropyrido[2,1,6-de]quinolizine | 38211-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 9b-氮杂菲类
• 英文名称: (3aR,9aS)-2-Methyldodecahydropyrido[2,1,6-de]quinolizine
• 英文别名: precoccinelline；Precoccinellin
• CAS: 38211-56-2
• 化学式: C₁₃H₂₃N
• 分子量: 193.332
• InChiKey: MOQNYBQLQBMEKL-FNFFVJSTSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,9aS)-2-Methyldodecahydropyrido[2,1,6-de]quinolizine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到Coccinellin
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Total Syntheses of Precoccinelline, Hippodamine, Coccinelline, and Convergine

  摘要：

  [GRAPHICS]A stereodivergent approach toward total syntheses of Coccinellidae defensive alkaloids is described. These syntheses feature a highly diastereoselective intramolecular aza-[3 + 3] annulation strategy, which represents a de novo approach to this family of natural products.

  DOI：

  10.1021/ol0619359
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[(2S,6S)-2-[3-(1,3-dioxolan-2-yl)propyl]-6-(2-methoxyprop-2-enyl)piperidin-1-yl]-2-phenylethanol 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 rhodium(III) chloride 、 正丁基锂 、 甲酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (3aR,9aS)-2-Methyldodecahydropyrido[2,1,6-de]quinolizine
  参考文献：
  名称：

  A new stereoselective synthesis of ladybug defense alkaloid precoccinelline

  摘要：

  We have accomplished a new stereoselective synthesis of precoccinelline 1 in six steps from the chiral synthon 6 with a overall yield of 31 %. The main feature of this synthesis is the asymmetric synthesis of the trans 2,6-keto-acetal piperidine 14 which assures a stereospecific cyclisation in the construction of key intermediate ketone 4.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81112-1

文献信息

• A Strategy for Complex Dimer Formation When Biomimicry Fails: Total Synthesis of Ten Coccinellid Alkaloids
  作者：Trevor C. Sherwood、Adam H. Trotta、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/ja5045852

  日期：2014.7.9

  these approaches sometimes fail, leading instead to non-natural architectures via incorrect unions. Such a situation arose during our studies of the coccinellid alkaloids, when attempts to directly dimerize Nature’s presumed monomeric precursors in a putative biomimetic sequence afforded only a non-natural analogue through improper regiocontrol. Herein, we outline a unique strategy for dimer formation

  尽管二聚天然产物通常可以在实验室中通过直接合并高级单体来合成，但这些方法有时会失败，而是通过不正确的联合导致非天然结构。在我们对瓢虫类生物碱的研究过程中，出现了这种情况，当时尝试在推定的仿生序列中直接二聚化自然假定的单体前体，但通过不正确的区域控制仅提供了非天然类似物。在此，我们概述了一种独特的二聚体形成策略，可以避免这些困难，该策略通过两个反应级联的终止序列快速构建瓢虫二聚体 psylloborine A 和 isopsyloborine A，生成 5 个键、5 个环和 4 个立构中心。此外，还确定了一种常见的合成中间体，可以快速、不对称地正式或完全合成该类的八个单体成员。
• Stereo- and regioselective total synthesis of the hydropyrido[2,1,6-de]quinolizine ladybug defensive alkaloids
  作者：Richard H. Mueller、Mark E. Thompson、Robert M. DiPardo

  DOI：10.1021/jo00186a029

  日期：1984.6
• 2-Dehydrococcinelline, a New Defensive Alkaloid from the Ladybird Beetle <i>Anatis ocellata</i> (Coccinellidae)
  作者：B. Lebrun、J. C. Braekman、D. Daloze、J. M. Pasteels

  DOI：10.1021/np9702695

  日期：1997.11.1

  2-Dehydrococcinelline (6), a novel coccinellid defensive alkaloid, has been isolated from the European ladybird Anatis ocellata. Its structure was established by spectroscopic methods and confirmed by chemical correlation with precoccinelline (1).
• A new stereoselective synthesis of ladybug defense alkaloid precoccinelline
  作者：Chongwei Yue、Jean-François Nicolay、Jacques Royer、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81112-1

  日期：1994.3

  We have accomplished a new stereoselective synthesis of precoccinelline 1 in six steps from the chiral synthon 6 with a overall yield of 31 %. The main feature of this synthesis is the asymmetric synthesis of the trans 2,6-keto-acetal piperidine 14 which assures a stereospecific cyclisation in the construction of key intermediate ketone 4.
• Stereodivergent Total Syntheses of Precoccinelline, Hippodamine, Coccinelline, and Convergine
  作者：Aleksey I. Gerasyuto、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol0619359

  日期：2006.10.1

  [GRAPHICS]A stereodivergent approach toward total syntheses of Coccinellidae defensive alkaloids is described. These syntheses feature a highly diastereoselective intramolecular aza-[3 + 3] annulation strategy, which represents a de novo approach to this family of natural products.