N,N',N''-tri-tert-butylborazine | 6231-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: N,N',N''-tri-tert-butylborazine
• 英文别名: 1,3,5-Tri-tert-butylborazin；N,N',N''-Tri-tert-butylborazin；(BHN-t-C4H9)3；[BHNtBu]3；1,3,5-Tritert-butyl-1,3,5,2,4,6-triazatriborinane；1,3,5-tritert-butyl-1,3,5,2,4,6-triazatriborinane
• CAS: 6231-22-7
• 化学式: C₁₂H₃₀B₃N₃
• 分子量: 248.823
• InChiKey: FWVMKXMFQKRNKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94 °C
• 沸点：
  135-137 °C(Press: 30 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硼烷-叔丁基胺 在 2-cyclohexylidenemalononitrile 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 N,N',N''-tri-tert-butylborazine
  参考文献：
  名称：

  使用极化烯烃作为氢受体和胺硼烷加合物作为氢供体的无金属转移氢化的合成和机理研究† ‡

  摘要：

  极化烯烃的无金属转移氢化（RR'C CEE'：R，R'= H或有机基，E，E'= CN或 CO 2我）使用胺硼烷加合物 RR'NH–BH 3（R = R'= H，AB ; R = Me，R'= H，人与生物圈; R = t Bu，R'= H，tBAB; R = R′=我，DMAB通过原位NMR光谱研究作为氢供体的H 2O。氘 动力学同位素效应和所追踪的硼氢化中间体表明，双H转移过程在两个步骤中都发生了区域特异性反应 氢化物质子转移前的特征。对取代基效应和Hammett相关性的研究表明，^ h ñ转移与一致的过渡状态相一致。由AB生成的非常活泼的中间体[NH 2 BH 2 ]通过添加二甲醚被捕集环己烯 进入反应混合物形成 Cy 2 BNH 2。最终产品硼嗪假定（BHNH）3是通过[NH 2 BH 2 ]或其溶剂稳定的衍生物[NH 2 BH 2 ]-（溶剂）脱氢偶联形成的，而不是通过环三硼烷[NH

  DOI：

  10.1039/c1ob06381b

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Studies of aminoboranes. Part II. Pyrolysis of monoalkylamine-boranes: some aminoborane trimers (1,3,5-trialkylcyclotriborazanes) and dimers
  作者：M. P. Brown、R. W. Heseltine、L. H. Sutcliffe

  DOI：10.1039/j19680000612

  日期：——

  Trimeric aminoboranes (RNH·BH2)3, where R = Me, Et, Pr, Bu, and But, each of which occurs in two forms, have been prepared by pyrolyses of the corresponding amine-boranes RNH2,BH3. The dimeric aminoborane (ButNH·BH2)2 was also obtained from pyrolysis of ButNH2,BH3 and a similar dimer (PriNH·BH2)2 was the only aminoborane which could be isolated from the pyrolysis of PriNH2,BH3. Proton magnetic resonance

  通过热解相应的胺-硼烷RNH 2，BH 3，可以制备三聚氨基硼烷（RNH·BH 2）3，其中R = Me，Et，Pr，Bu和Bu t分别以两种形式存在。二聚氨基硼烷（BU吨NH·BH 2）2还从卜的热解获得吨NH 2，BH 3和类似的二聚体（镨我NH·BH 2）2是其中可以从热解分离的唯一氨基硼烷PR我NH 2，BH 3。已经研究了氨基硼烷三聚体的质子磁共振光谱，并且已将异构体指定为顺式和反式构型。
• Synthesis of B-trisubstituted borazines via the rhodium-catalyzed hydroboration of alkenes with N,N′,N″-trimethyl or N,N′,N″-triethylborazine
  作者：Yasunori Yamamoto、Kazuo Miyamoto、Junko Umeda、Yasutaka Nakatani、Tetsuya Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.024

  日期：2006.11

  N″-triethylborazine was carried out at 50 °C in the presence of a rhodium(I) catalyst. Addition of dppb or DPEphos (1 equiv.) to RhH(CO)(PPh3)3 gave the best catalyst for hydroboration of ethylene at 50 °C, resulting in a quantitative yield of B,B′,B″-triethyl-N,N′,N″-trimethylborazine. On the other hand, a complex prepared from (t-Bu)3P (4 equiv.) and [Rh(coe)2Cl]2 gave the best yield for hydroboration of terminal

  末端和内部链烯烃的硼氢化反应与Ñ，Ñ '，Ñ “ -三甲基-和Ñ，Ñ '，Ñ ”-triethylborazine在50℃下，在铑（I）催化剂的存在下进行。向RhH（CO）（PPh 3）3中添加dppb或DPEphos（1当量）可得到乙烯在50°C硼氢化的最佳催化剂，可定量获得B，B '，B ''-三乙基-N，ñ '，ñ “ -三甲基。另一方面，由（t -Bu）3制备的络合物P（4当量）和[Rh（coe）2 Cl] 2给出了末端或内部烯烃加氢硼化的最佳收率。
• Bifunctional activation of amine-boranes by the W/Pd bimetallic analogs of “frustrated Lewis pairs”
  作者：Elena S. Osipova、Ekaterina S. Gulyaeva、Evgenii I. Gutsul、Vladislava A. Kirkina、Alexander A. Pavlov、Yulia V. Nelyubina、Andrea Rossin、Maurizio Peruzzini、Lina M. Epstein、Natalia V. Belkova、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina

  DOI：10.1039/d0sc06114j

  日期：——

  spectroscopies and computational (ωB97XD/def2-TZVP) studies reveal the formation of an η1-borane complex [(PCP)Pd(Me2NHBH3)]+[LW(CO3)]− (5) in the first step, where a BH bond strongly binds palladium and an amine group is hydrogen-bonded to tungsten. The subsequent intracomplex proton transfer is the rate-determining step, followed by an almost barrierless hydride transfer. Bimetallic species 4 are easily regenerated

  碱性[(PCP)Pd(H)] (PCP = 2,6-(CH 2 P( t -C 4 H 9 ) 2 ) 2 C 6 H 4 ) 和酸性[LWH(CO) 3 ] ( L = Cp ( 1a ), Tp ( 1b ); Cp = η 5 -环戊二烯基, Tp = κ 3 -氢化三(吡唑基)硼酸盐)导致双分子复合物的形成 [LW(CO) 2 (μ-CO)⋯Pd (PCP)]( 4a , 4b )，其催化胺-硼烷(Me 2 NHBH 3 , t BuNH 2 BH 3 )脱氢。变温（1 H、31 P 1 H}、11 B NMR 和 IR）光谱和计算（ωB97XD/def2-TZVP）研究的结合揭示了 η 1 -硼烷络合物 [(PCP)Pd(第一步中的Me 2 NHBH 3 )] + [LW(CO 3 )] - ( 5 )，其中 BH 键与钯牢固结合，胺基与钨通过氢键键合。随后的复合物内质子转移是
• Thermally Induced Dehydrogenation of Amine–Borane Adducts and Ammonia–Borane by Group 6 Cyclopentadienyl Complexes Having Single and Triple ­Metal–Metal Bonds
  作者：Daniel García‐Vivó、Estefanía Huergo、Miguel A. Ruiz、Raquel Travieso‐Puente

  DOI：10.1002/ejic.201300629

  日期：2013.10

  were, in all cases, borazine, [HNBH]3, and polyborazylene, [NBHx] (x < 1), whereas other minor products were derived from B–N bond-cleavage processes. Over the course of these reactions, complexes 1a–c were transformed into the corresponding mononuclear hydrides [MCpH(CO)3] [M = Cr (2a), Mo (2b), W (2c)], which are supposed to be the catalytically active species in these processes, as also supported by

  用催化量 (5 mol-%) 的单键二聚体 [M2Cp2(CO)6] [M = Cr (1a), Mo (1b), W ( 1c)；Cp = 环戊二烯基] 在温和的热活化 (333 K) 下导致加合物逐步脱氢，并分别在 12、24 和 >34 小时后实现定量转化。在这些反应的初始阶段（低转化率），主要产物是氨基硼烷（NH2=BH2）的环状和支链低聚物。然而，在更长的反应时间（高转化率）下，在所有情况下，主要产物是环硼氮烷 [HNBH]3 和聚硼氮烷 [NBHx] (x < 1)，而其他次要产物来自 B-N 键- 裂解过程。在这些反应过程中，配合物 1a-c 被转化为相应的单核氢化物 [MCpH(CO)3] [M = Cr (2a), Mo (2b), W (2c)]，它们被认为是这些过程中的催化活性物质，也得到了二氢化物纯样品 [Mo2Cp2(H)2(μ-Ph2PCH2PPh2)(CO)2]