(2S,4Z)-2-[(1R,2R)-2-[(E,1R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxynon-2-enyl]cyclopropyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one | 164713-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4Z)-2-[(1R,2R)-2-[(E,1R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxynon-2-enyl]cyclopropyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one
• CAS: 164713-03-5
• 化学式: C₃₆H₅₀O₄Si
• 分子量: 574.876
• InChiKey: CYPALVYIYIWAST-NBZWXYQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.11
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4Z)-2-[(1R,2R)-2-[(E,1R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxynon-2-enyl]cyclopropyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到halicholactone
  参考文献：
  名称：

  不对称叶立德环丙烷化在卤代内酯全合成中的应用

  摘要：

  高效的捷径：使用众所周知的环丙烷化反应，只需五个步骤即可轻松获得具有优异对映选择性和非对映选择性的卤代内酯的主要片段（参见方案）。这使得到目前为止，最短的合成路线能够以11.2％的总产率进行卤代内酯的全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200901685
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-((Z)-(S)-9-Oxo-2,3,6,7,8,9-hexahydro-oxonin-2-yl)-cyclopropanecarboxylic acid 在 chromium chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (2S,4Z)-2-[(1R,2R)-2-[(E,1R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxynon-2-enyl]cyclopropyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Halicholactone and Neohalicholactone¹

  摘要：

  The total synthesis of the marine natural products neohalicholactone (1) and halicholactone (2), in enantiomerically pure form, are reported. Key steps in the synthesis of each compound include a cis-selective Wittig reaction, stereoselective cyclopropanation, nine-membered lactone formation using the Yamaguchi method and late-stage stereoselective Cr(II)/Ni(II) mediated coupling of vinyl iodides 39 and 50 with aldehyde 14. In the case of the neohalicholactone synthesis the two major components which were coupled in this convergent synthesis were each derived from the enantiomers of commercially available malic acid. The synthesis served to confirm the original assignment of absolute configuration which was made by Yamada and Clardy. We also demonstrated, through the preparation of diastereoisomers, that another reported compound closely related to neohalicholactone is likely to be the C-15 epimer 67.

  DOI：

  10.1021/jo962312j

文献信息

• The total asymmetric synthesis of Halicholactone and Neohalicholactone
  作者：Douglas J. Critcher、Stephen Connolly、Martin Wills

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00588-4

  日期：1995.5

  Completion of the first total synthesis of the marine natural products Halicholactone and Neohalicholactone is reported. The key step is a moderately stereoselective coupling between a vinylic anion and an aldehyde. An unexpectedly slow desilylation due to the presence of a proximal hydroxy group is also reported.

  据报道已经完成了海洋天然产物卤代内酯和新卤代内酯的第一个全合成反应。关键步骤是乙烯基阴离子和醛之间的中等立体选择性偶联。还报道了由于近端羟基的存在而出乎意料的缓慢的甲硅烷基化。