3-(tert-butyldimethylsilyl)propiolic acid | 885461-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyl)propiolic acid
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-2-ynoic acid
• CAS: 885461-68-7
• 化学式: C₉H₁₆O₂Si
• 分子量: 184.31
• InChiKey: NEURLIKFUBCCJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyl)propiolic acid 在 sodium hydroxide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 水 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 4.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过C（sp3）-O键裂解进行钯催化的α-酰氧基酮的脱羧炔化反应

  摘要：

  公开了由C（sp 3）-O键断裂引发的钯催化的α-酰氧基酮的脱羧烷基化反应。具有中性反应条件的脱羧策略可以使酮烯醇酸酯发生前所未有的催化炔基化反应。该反应被应用于多种底物，以高收率得到期望的产物。我们成功地通过[Pd（cod）（CH 2 TMS）2 ]与XPhos和α-酰氧基酮在室温下的反应合成了一种新的钯-烯酸酯中间体的X射线晶体学，表明C（sp 3）很容易−O键断开。

  DOI：

  10.1002/chem.201900582
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  通过金 (I) 催化 2-乙炔基色酰胺的氢胺化/环异构化级联合成四环二氢吲哚衍生物

  摘要：

  开发了金(I)催化的加氢胺化/环化异构化级联反应，从2-乙炔基色酰胺中产生吲哚并[8,7- b ]吲哚和吲哚[2,3- a ]-喹嗪衍生物。通过条件筛选确定了最佳条件，并根据合成底物探索了这些反应的官能团耐受性。通过密度泛函理论计算，深入了解了闭环选择性的解释。提出了级联反应的合理机制。吲哚并[8,7- b ]吲哚的衍生化和诺环定的全合成证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02784

文献信息

• Synthesis of Benzo[<i>c</i>][2,7]naphthyridinones and Benzo[<i>c</i>][2,6]naphthyridinones via Ruthenium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition between 1,7-Diynes and Cyanamides
  作者：Steve Huvelle、Pascal Matton、Christine Tran、Marie-Noelle Rager、Mansour Haddad、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01963

  日期：2022.7.22

  A convenient method for the ruthenium-catalyzed synthesis of benzo[c]naphthyridinone derivatives is reported. The [2+2+2] cycloaddition from various mono- and disubstituted 1,7-diynes and cyanamides provided benzo[c][2,7]naphthyridinones as major products and benzo[c][2,6]naphthyridinones as minor ones in yields of ≤79% and regioselectivities of ≤99:1. This method is amenable to internal and terminal

  报道了一种简便的钌催化合成苯并[ c ]萘啶酮衍生物的方法。各种单取代和双取代的 1,7-二炔和单氰胺的 [2+2+2] 环加成反应提供苯并[ c ][2,7]萘啶酮作为主要产物，苯并[ c ][2,6]萘啶酮作为次要产物产率≤79%，区域选择性≤99:1。该方法适用于内部和末端二炔以及许多具有不同官能团耐受性的氰胺。
• Palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of α-acyloxyketones having an allene moiety in the tether
  作者：Akimasa Yabuta、Yoshihiro Oonishi、Ryohei Doi、Kazuhiro Morisaki、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1039/d2nj04657a

  日期：——

  herein report palladium(0)-catalyzed decarboxylative cyclization of α-acyloxyketones having an allene moiety in the tether, giving various cyclohexanone derivatives. DFT calculations suggested that the reaction proceeds in the following sequence: (1) oxidative addition of the C(α)–O bond of α-acyloxyketones 1 to a palladium(0) complex; (2) insertion of the terminal allene double bond into the Pd–C(sp3)

  我们在此报道了钯 (0) 催化的在系链中具有丙二烯部分的 α-酰氧基酮的脱羧环化，得到各种环己酮衍生物。DFT计算表明反应按以下顺序进行：（1）α-酰氧基酮1的C（α）-O键氧化加成钯（0）络合物；(2) 将末端丙二烯双键插入Pd-C(sp 3 )键中，使羰基的α-碳与丙二烯中的β-碳形成C-C键；(3)脱羧；(4)还原消除形成C(sp 3 )–C(sp)键。DFT 计算还解释了为什么反应给出 6 元产物而不是 5 元或 7 元产物。
• Synthesis and Solid-State Structure of Perfluorophenyl End-Capped Polyynes
  作者：Jamie Kendall、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ol800583r

  日期：2008.6.5

  Five new supramolecular building blocks have been synthesized on the basis of polyynes end-capped with pentafluorophenyl groups, including three symmetrical (16, 17, 18) and two unsymmetrical polyynes (7 and 12). The solid-state behavior of these molecules based on the attractive electrostatic interactions of the phenyl and perfluorophenyl groups has been examined by X-ray crystallographic analysis of 7, 12, and 16.25.
• Oxidation of 1-Arylcyclohexa-2,5-dienes and Subsequent Double Michael Addition. A Rapid Access to the Büchi Ketone and the Pentacyclic Core of Aspidosperma Alkaloids
  作者：Yannick Landais、Dawood Hosni Ibrahim、Julie Dunet、Frédéric Robert

  DOI：10.3987/com-18-s(t)36

  日期：——

  The Pd-catalyzed oxidation of 1-arylcyclohexa-2,5-dienes, resulting from a Birch reductive allcylation, leads to the corresponding arylcyclohexadienones. A careful choice of the substituents on the starting biaryl affords arylcyclohexadieonones, which may then enter into a double Michael addition, opening an access to the tetracyclic core of terpene indole alkaloids of the aspidosperma family. This strategy was used to prepare the Buchi ketone, a key-intermediate in the synthesis of this class of alkaloids, in 6 synthetic operations and 17% overall yield from commercially available 2-aminobiphenyl.
• Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of α‐Acyloxyketones by C(sp ³ )−O Bond Cleavage
  作者：Ryohei Doi、Akimasa Yabuta、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/chem.201900582

  日期：2019.4.23

  Palladium‐catalyzed decarboxylative alkynylation of α‐acyloxyketones triggered by C(sp3)−O bond cleavage is disclosed. The decarboxylation strategy featuring a neutral reaction condition enabled an unprecedent catalytic alkynylation of a ketone enolate. The reaction was applied to a variety of substrates, giving desired products in good yields. We successfully obtained X‐ray crystallography of a new

  公开了由C（sp 3）-O键断裂引发的钯催化的α-酰氧基酮的脱羧烷基化反应。具有中性反应条件的脱羧策略可以使酮烯醇酸酯发生前所未有的催化炔基化反应。该反应被应用于多种底物，以高收率得到期望的产物。我们成功地通过[Pd（cod）（CH 2 TMS）2 ]与XPhos和α-酰氧基酮在室温下的反应合成了一种新的钯-烯酸酯中间体的X射线晶体学，表明C（sp 3）很容易−O键断开。