(Z)-tert-butyl(1-methoxy-2-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane | 588731-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl(1-methoxy-2-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(1Z)-1-methoxy-2-methylbuta-1,3-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 588731-89-9
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DDVMUZXWIVKRCE-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 甲基环氧丙醇 、 (Z)-tert-butyl(1-methoxy-2-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-(5S,6S)-5,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6-dimethyl-hept-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A One-Pot Non-Aldol-Aldol Vinylogous Mukaiyama Aldol Tandem Sequence for the Rapid Construction of Polyketide Frameworks

  摘要：

  快速组装多酮片段仍然是天然产物合成领域的一项核心任务。除了立体选择性组装碳框架外，还必须优化官能团转化和保护基操作，以简化有机合成。从 Jung 的非醛-醛醇法中得到的活化醛是随后的乙烯基 Mukaiyama 醛醇反应的中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2005-863743
• 作为产物：
  描述：

  惕各酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-tert-butyl(1-methoxy-2-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane 、 (E)-tert-butyl(1-methoxy-2-methyl-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化：甲硅烷基乙烯酮缩醛催化、对映选择性加成到醛

  摘要：

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，

  DOI：

  10.1021/ja047339w

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Vinylogous Aldol Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja035448p

  日期：2003.7.1

  A highly regioselective vinylogous aldol reaction catalyzed by SiCl4 and a chiral phosphoramide (R,R)-5, providing delta-hydroxy enones for a variety of aldehyde and dienol ether structures, has been developed. Low catalyst loadings (1 mol %) can be employed, giving the products in good yields, excellent enantioselectivities, and in some cases excellent anti diastereoselectivities. Both simple ester-derived

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。
• Electrophile-Induced Ether Transfer: Stereoselective Synthesis of 2,4,6-Trisubstituted Tetrahydropyrans
  作者：Rendy Kartika、Richard E. Taylor

  DOI：10.1002/anie.200702018

  日期：2007.9.10
• Stereoselective Entry into α,α’‐C‐Oxepane Scaffolds through a Chalcogen Bonding Catalyzed Strain‐Release C‐Septanosylation Strategy
  作者：Wenpeng Ma、Annika Schmidt、Carsten Strohmann、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1002/anie.202405706

  日期：——

  The utility of unconventional noncovalent interactions (NCIs) such as chalcogen bonding has lately emerged as a robust platform to access synthetically difficult glycosides stereoselectively. Herein, we disclose the versatility of a phosphonochalcogenide (PCH) catalyst to facilitate access into the challenging, but biologically interesting 7‐membered ring α,α’‐C‐disubstituted oxepane core through an α‐selective strain‐release C‐glycosylation. Methodically, this strategy represents a switch from more common but entropically less desired macrocyclizations to a thermodynamically favored ring‐expansion approach. In light of the general lack of stereoselective methods to access C‐septanosides, a remarkable palette of silyl‐based nucleophiles can be reliably employed in our method. This include a broad variety of useful synthons, such as easily available silyl‐allyl, silyl‐enol ether, silyl‐ketene acetal, vinylogous silyl‐ketene acetal, silyl‐alkyne and silylazide reagents. Mechanistic investigations suggest that a mechanistic shift towards an intramolecular aglycone transposition involving a pentacoordinate silicon intermediate is likely responsible in steering the stereoselectivity.
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• A One-Pot Non-Aldol-Aldol Vinylogous Mukaiyama Aldol Tandem Sequence for the Rapid Construction of Polyketide Frameworks
  作者：Markus Kalesse、Nicola Rahn

  DOI：10.1055/s-2005-863743

  日期：——

  The rapid assembly of polyketide segments remains one central task in the field of natural product synthesis. Besides the ­stereoselective assembly of carbon frameworks functional group transformations and protecting group manipulations have to be ­optimized in order to streamline organic synthesis. The activated ­aldehyde derived from Jung’s non aldol-aldol method serves as an intermediate for the subsequent vinylogous Mukaiyama aldol ­reaction.

  快速组装多酮片段仍然是天然产物合成领域的一项核心任务。除了立体选择性组装碳框架外，还必须优化官能团转化和保护基操作，以简化有机合成。从 Jung 的非醛-醛醇法中得到的活化醛是随后的乙烯基 Mukaiyama 醛醇反应的中间体。