(S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene | 171734-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: tert-butyl(dimethyl)({(1S)-4-[(trimethylsilyl)oxy]cyclohex-3-en-1-yl}oxy)silane；(4-tert-butyldimethylsilyloxycyclohex-1-enyloxy)trimethylsilane；4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；(S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；tert-butyl-dimethyl-[(1S)-4-trimethylsilyloxycyclohex-3-en-1-yl]oxysilane
• CAS: 171734-48-8
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 300.589
• InChiKey: BIBSAAKEKNXQGY-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene 在 四(三苯基膦)钯 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 [3S-(1E,3β,5α)]-[3-fluoro-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  关键的“ A环”中间体的对映选择性合成，用于制备1α-氟维生素D 3类似物

  摘要：

  从4-{[叔丁基二甲基甲硅烷基]氧基}环己酮分八步合成了1α-氟A环二烯醇2，这是一种用于制备氟化维生素D 3类似物的有用结构单元。从这种新合成中出现的最独特的合成进展是先进的二烯基硅烷中间体的前所未有的底物控制的非对映选择性氟代甲硅烷基化反应。这是依赖于使用亲电子氟化试剂的化合物2的第一个对映选择性路线。

  DOI：

  10.1021/jo060516m
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-(叔丁基二甲基硅氧)环己酮 在 正丁基锂 、 (+)-双[(R)-1-苯乙基]胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到(S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of the Enyne A-Ring Synthon of the 1α-Hydroxy Vitamins D

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970957t

文献信息

• New Potentially Chelating Chiral Magnesium Amide Bases for Use in Enantioselective Deprotonation Reactions
  作者：William Kerr、Michael Middleditch、Allan Watson

  DOI：10.1055/s-0030-1259282

  日期：2011.1

  to prepare novel chiral magnesium bisamide reagents. These amide bases were subsequently applied within asymmetric deprotonation reactions to probe the potential for chelation-assisted selectivity enhancement. Good levels of selectivity could be achieved (up to 87:13 e.r. (R:S)) across a range of prochiral cyclohexanone substrates when employing a thiophene-derived magnesium bisamide complex.

  合成了一系列手性仲胺，结合了 5 或 6 元杂环，并用于制备新型手性镁双酰胺试剂。随后将这些酰胺碱应用于不对称去质子化反应中，以探索螯合辅助选择性增强的潜力。当使用噻吩衍生的镁双酰胺复合物时，可以在一系列前手性环己酮底物上实现良好的选择性（高达 87:13 er (R:S)）。
• Enantioselective desymmetrization of prochiral ketones via an organocatalytic deprotonation process
  作者：Aurélie Claraz、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.05.011

  日期：2013.6

  The first desymmetrization of 4-substituted cyclohexanones by organocatalytic asymmetric deprotonation at low catalyst loading is reported. The combination of N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA) and chiral quaternary ammonium aryloxide salts has been used as an efficient organocatalytic system to provide silyl enolates in high yields and with modest ee.

  报道了在低催化剂负载下通过有机催化不对称去质子化作用的4-取代的环己酮的第一次脱对称。的组合Ñ，ø -双（三甲基硅烷基）乙酰胺（BSA）和手性季铵芳盐已被用作一种有效的有机催化系统来以高产率和适度的EE提供甲硅烷基烯醇化物。
• Towards energetically viable asymmetric deprotonations: selectivity at more elevated temperatures with C2-symmetric magnesium bisamides
  作者：Linsey S. Bennie、William J. Kerr、Michael Middleditch、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1039/c0cc04939e

  日期：——

  A novel chiral magnesium bisamide has enabled the development of effective asymmetric deprotonation protocols at substantially more elevated temperatures. This new, structurally simple, C2-symmetric magnesium complex displays excellent levels of asymmetric efficiency and energy reduction in the synthesis of enantioenriched enol silanes.

  一种新型手性双酰胺镁化合物使得在显著更高温度下开发有效的非对称去质子化方案成为可能。这种新的、结构简单的C2对称镁复合物在合成富含对映体的烯醇硅烷时表现出优异的非对称效率和能量降低水平。
• Enantioselective Approaches to Potential MetAP-2 Reversible Inhibitors
  作者：Vincent Rodeschini、Pierre Van de Weghe、Emmanuel Salomon、Céline Tarnus、Jacques Eustache

  DOI：10.1021/jo047858h

  日期：2005.3.1

  Enantioselective deprotonation of 4-substituted cyclohexanones and highly stereoselective conjugate addition of higher order mixed cuprates were the key steps in a concise synthesis of fumagalone-related molecules. The origin of the (low) biological activity of the new compounds as compared to fumagalone is briefly discussed.
• Synthesis of butenolides via enantioselective deprotonation of protected 4-hydroxycyclohexanone
  作者：Marek Majewski、Nicholas M. Irvine、John MacKinnon

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00231-d

  日期：1995.8

  Enantioselective synthesis of two butenolides (4S, 6R)-2,3-Dihydroaquilegiolide and (4S, 6S)-2,3-Dihydromenisdaurilide based on deprotonation of 4-tert-butyldimethyl-siloxycyclohexanone with a chiral lithium amide base is described.