4-formyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl | 53086-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-formyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
• 英文别名: 4-formyl-2,2,6,6-tetratetramethylpieridine-1-oxyl；4-carbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl
• CAS: 53086-05-8
• 化学式: C₁₀H₁₈NO₂
• 分子量: 184.258
• InChiKey: YWQHTFNUXGCJRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 在 2-吡咯烷酮 、 pyrrolidone hydrotribromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Dehydrobromination of α-Bromo Aldehyde and Ketone Nitroxyl Radical Spin Labels

  摘要：

  在双键存在的情况下，通过与吡咯烷酮氢溴酸盐进行选择性溴化反应，可以制备各种类型的δ-溴醛和酮衍生物。饱和δ±-溴醛与 1,8- 二氮杂双环 [5,4,0]undec-7-ene 发生脱氢溴化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26788
• 作为试剂：
  描述：

  3-methyl-5-pentylpyrrolidine-2,4-dicarboxylic acid methyl ester 在 4-formyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 、 氧气 、 copper diacetate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多取代吡咯衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种多取代吡咯衍生物的制备方法，以铜盐为催化剂、氮氧自由基为共催化剂，以来自于空气中的氧气为最终氧化剂，从四氢吡咯出发制备得多取代吡咯衍生物。本发明的工艺流程中仅需使用催化量的铜催化剂和非金属的共催化剂，且所用的氧化剂价格低廉、唯一的副产物是水，后处理工艺流程更加简单，明显降低了环境污染风险；整个流程在氧气气氛下进行，且对湿气不敏感，可在宽松的反应条件下作常规操作；可为生物、农药和医药领域制备相关产品，以绿色环保的方式提供来源充裕、价格较低的多取代吡咯衍生物。

  公开号：

  CN108440365A

文献信息

• Synthesis of Spin-Labelled 1,4-Dihydropyridines and Pyridines
  作者：Olga H. Hankovszky、Cecilia P. Sár、Kálmán Hideg、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1055/s-1991-26389

  日期：——

  1,4-Dihydropyridines spin-labelled with 5- and 6-membered nitroxyl radicals in positions 1-4 of the pyridine ring were synthesized. The oxidation of these dihydropyridines to pyridines with active manganese dioxide was investigated.

  在吡啶环1-4位带有5元和6元氮氧自由基的自旋标记1,4-二氢吡啶被合成。研究了这些二氢吡啶通过活性二氧化锰氧化成吡啶的过程。
• Synthesis and EPR Studies of Radicals and Biradical Anions of C₆₀ Nitroxide Derivatives
  作者：Francesca Arena、Federico Bullo、Fosca Conti、Carlo Corvaja、Michele Maggini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1021/ja9626291

  日期：1997.1.1

  group 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl have been synthesized. A detailed EPR and ENDOR study of the neutral radicals and of their reduction products is reported. All the neutral species give EPR spectra consisting of a main triplet of lines with = 15 G splitting by the sup 14}N nucleus, typical of nitroxide radicals. Some of them show additional well-resolved splittings by methyl and methylene

  合成了一系列被硝基氧基团 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基取代的 Csub 60} 衍生物。报道了对中性自由基及其还原产物的详细 EPR 和 ENDOR 研究。所有中性物质都给出了 EPR 光谱，由一组主要的线组成，其中 = 15 G 由 sup 14}N 核分裂，典型的氮氧自由基。其中一些显示出由甲基和亚甲基质子引起的额外解析良好的分裂，这与氮氧环的构象有关。当化合物在真空下通过与碱金属镜接触逐渐减少时，观察到新的 EPR 谱线；1:1:1 三重态，分裂常数是硝基氧自由基的一半，g = 2。0030 归因于双自由基阴离子，其中一个电子位于富勒烯部分并与氮氧化物未配对电子发生强交换耦合。这些物种的冷冻溶液光谱允许确定与理论 MO 计算相比较的电子-电子偶极相互作用参数。实验值与一个未成对电子的自旋分布一致，大部分位于富勒烯的赤道面上。随着还原的进行，出现在光谱中的另一条单线（g =
• A fulleropyrrolidine binitroxide: synthesis, EPR and electrochemical features
  作者：Fosca Conti、Carlo Corvaja、Michele Maggini、Gianfranco Scorrano、Paola Ceroni、Francesco Paolucci、Sergio Roffia

  DOI：10.1039/b102774n

  日期：——

  The synthesis, electrochemical characterization and EPR study of a fulleropyrrolidine monoadduct, bearing two TEMPO groups differently linked at positions 2 and 5 of the pyrrolidine ring, are presented. The exchange interaction J between the two unpaired nitroxide electrons is of the same order of magnitude of the 14N hyperfine coupling (aN). EPR investigation in three different solvents showed that J decreases as the temperature increases. Chemical or electrochemical reduction produces a stable triradical anion that, in the case of chemical reduction, was characterized ia EPR spectroscopy. Further chemical reduction produces an unstable species probably corresponding to a protonated compound. The electrochemical study highlights an interesting effect of the fullerene moiety on the kinetics of TEMPO-centered electrochemical reduction, which was analyzed in the frame of Marcus theory of heterogeneous electron transfer.

  本文介绍了一种富勒吡咯烷单加合物的合成、电化学特性和 EPR 研究，这种单加合物带有两个 TEMPO 基团，分别连接在吡咯烷环的第 2 位和第 5 位。两个未配对的硝基氧化电子之间的交换相互作用 J 与 14N 超频耦合 (aN) 的数量级相同。在三种不同溶剂中进行的 EPR 研究表明，J 随温度的升高而减小。化学还原或电化学还原会产生一种稳定的三极阴离子，在化学还原的情况下，这种阴离子可以用 EPR 光谱来描述。进一步的化学还原会产生一种不稳定的物质，可能与质子化的化合物相对应。电化学研究强调了富勒烯分子对以 TEMPO 为中心的电化学还原动力学的有趣影响。
• Synthesis and Dehydrobromination of α-Bromo Aldehyde and Ketone Nitroxyl Radical Spin Labels
  作者：H. Olga Hankovszky、Kálmán Hideg、P. Cecilla Sár、M. Judit Lovas、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1055/s-1990-26788

  日期：——

  Various types of α-bromo aldehyde and ketone derivatives of nitroxyl radicals can be prepared in a selective bromination reaction with pyrrolidone hydrotribromide in the presence of a double bond. The saturated α-bromo aldehydes are dehydrobrominated with 1,8-diazabicyclo [5,4,0]undec-7-ene.

  在双键存在的情况下，通过与吡咯烷酮氢溴酸盐进行选择性溴化反应，可以制备各种类型的δ-溴醛和酮衍生物。饱和δ±-溴醛与 1,8- 二氮杂双环 [5,4,0]undec-7-ene 发生脱氢溴化反应。