trans-bis(tetrahydrofuran)tris[bis(dimethylsilyl)amido]neodymium(III) | 160952-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: trans-bis(tetrahydrofuran)tris[bis(dimethylsilyl)amido]neodymium(III)
• 英文别名: Nd(bis(dimethylsilyl)amido)3(tetrahydrofuran)2；Nd[N(SiHMe2)2]3(THF)2；[Nd(N(SiH(methyl)2)2)3(tetrahydrofuran)2]；[Nd(N(SiMe2)2)3(tetrahydrofuran)2]；Nd[N(SiMe2H)2]3(THF)2；Bis(dimethylsilyl)azanide;neodymium(3+);oxolane
• CAS: 160952-41-0
• 化学式: C₂₀H₅₈N₃NdO₂Si₆
• 分子量: 685.452
• InChiKey: OWNIKDBKQSTKAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基咪唑 碘 、 trans-bis(tetrahydrofuran)tris[bis(dimethylsilyl)amido]neodymium(III) 在 potassium hydride 、 potassium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到trans-bis(1,3-dimethylimidazolin-2-ylidene)tris(bis(dimethylsilyl)amido)neodymium(III)
  参考文献：
  名称：

  稀土金属双（二甲基甲硅烷基）酰胺配合物中的供体铝酸盐配位

  摘要：

  当复合物 Ln[N(SiHMe2)2]3(thf)2 (Ln = La, Nd) 用单功能供体分子三苯基氧化膦、N-甲基咪唑和 1,3-二甲基咪唑啉-2 处理时，观察到完整的 thf 供体交换-亚基。得到的复合物 Ln[N(SiHMe2)2]3(donor)2 表现出三角-双锥配位几何结构，供体分子位于顶端位置。双功能螯合供体 1,10-菲咯啉、1,2-双（二甲基膦酰基）乙烷和 N,N,N',N'-四甲基乙二胺产生离散的复合物 Ln[N(SiHMe2)2]3(phen) (Ln = Sc 、La、Nd)、Nd[N(SiHMe2)2]3(dmpe)和La[N(SiHMe2)2]3(tmeda)。phen 加合物是同构的，如通过 X 射线结构分析证明的大 Nd3+ 和小 Sc3+ 中心，并在固态下显示扭曲的方形锥体配位几何。各种供体分子的不同配位意味着 Si-H 键的细微变化，这可以通过 NMR

  DOI：

  10.1002/ejic.200800050
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(dimethylsilyl)amide 、 [NdCl(μ-Cl)2(tetrahydrofuran)2]n 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到trans-bis(tetrahydrofuran)tris[bis(dimethylsilyl)amido]neodymium(III)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterisation of rare-earth bis(dimethylsilyl)amides and their surface organometallic chemistry on mesoporous MCM-41 †

  摘要：

  稀土硅酰胺类型[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)x]（Ln=Sc、Y、La、Nd、Er或Lu）可通过2.9当量的Li[N(SiHMe2)2]与[LnCl3(thf)x]在正己烷或四氢呋喃中的反应制备，具体取决于稀土卤化物前体的溶解度。复合物[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)2]（Ln=Y、La至Lu）在固态下具有相同的结构，采用首选的（3+2，扭曲）三角双锥几何结构，而[Sc{N(SiHMe2)2}3(thf)]在固态下具有扭曲的四面体配位几何结构和短Sc···Si接触。[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]与不同量的AlMe3反应，导致脱溶和烷基化，形成AlMe3(thf)、{AlMe2[µ-N(SiHMe2]2}2和异双金属（Y/Al）物种。通过将[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]接枝到介孔硅酸盐MCM-41上，详细描述了表面键

  DOI：

  10.1039/a705608g

文献信息

• Control of Conformations of Piperazidine-Bridged Bis(phenolato) Groups: Syntheses and Structures of Bimetallic and Monometallic Lanthanide Amides and Their Application in the Polymerization of Lactides
  作者：Wenyi Li、Zhongjian Zhang、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1021/om201164t

  日期：2012.5.14

  bis(phenolato) lanthanide amido complexes [ONNO]Ln[N(TMS)2]2(μ-Cl)Li(THF)}2 [Ln = Y (1), Er (2), Eu (3), Sm (4)], whereas the same reactions conducted at room temperature gave the monometallic bis(phenolato) lanthanide amides [ONNO]LnN(TMS)2(THF) [Ln = Y (5), Sm (6)]. Complex 1 can be transformed to a neutral bimetallic bis(phenolato) yttrium amido complex, [ONNO]Y[N(TMS)2]2}2 (7), by heating a toluene solution

  成功制备了一系列由哌嗪桥联的双（酚）配体稳定的双金属和单金属镧系酰胺，并阐明了控制这些镧系酰胺形成的因素。Ln [N（TMS）2 ] 3（μ-Cl）Li（THF）3（TMS = SiMe 3； THF =四氢呋喃）与哌嗪啶桥连的双（苯酚），H 2 [ONNO] [4-bis （2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）哌嗪]在60°C下的THF中摩尔比为2：1，得到阴离子双金属双（酚基）镧系酰胺络合物[ONNO] Ln [N（ TMS）2 ] 2（μ-Cl）Li（THF）} 2 [Ln = Y（1），Er（2），Eu（3），Sm（4）]，而在室温下进行的相同反应得到单金属双（酚基）镧系酰胺[ONNO] LnN（TMS）2（THF）[Ln = Y（5），Sm （6）]。通过将甲苯溶液加热至80°C，可以将络合物1转变为中性双金属双（酚基）钇酰胺基络合物[ONNO] Y [N（TMS）2 ] 2 }
• Synthesis and Structural Characterization of Rare Earth Metal Disulfonamide Complexes⋆
  作者：Hans W. Görlitzer、Michael Spiegler、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199807)1998:7<1009::aid-ejic1009>3.0.co;2-b

  日期：1998.7

  The reaction of rare earth silylamides Ln[N(SiHMe2)2]3(thf)n [n = 1 for Sc (1a); n = 2 for Y (1b), La (1c), Nd (1d)] with trans-1,2-bis(2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamido)cyclohexane (H2L, rac-2) in toluene at ambient temperature proceeds via an extended silylamide route, affording highly soluble complexes Sc(L)[N(SiHMe2)2] (3) and Ln(L)[N(SiHMe2)2](thf) (4a–c) in excellent yields. An X-ray crystallographic

  稀土甲硅烷基酰胺Ln[N(SiHMe2)2]3(thf)n的反应[n=1对于Sc(1a)；n = 2 对于 Y (1b)、La (1c)、Nd (1d)] 与反式-1,2-双（2,4,6-三异丙基苯磺酰氨基）环己烷（H2L，rac-2）在甲苯中在室温下进行通过扩展的甲硅烷基酰胺途径，以优异的产率提供高度可溶性的复合物 Sc(L)[N(SiHMe2)2] (3) 和 Ln(L)[N(SiHMe2)2](thf) (4a-c)。对无溶剂双核钇衍生物 5 进行的 X 射线晶体学研究揭示了二磺酰胺配体的异常 μ2,η4:η1 配位，涉及桥接 S=O 基团。在溶液中，通过 NMR 技术观察到二聚体和单体形式之间的平衡，这取决于供体分子的存在。
• Ring-Opening Polymerization of Cyclic Esters by an Enantiopure Heteroscorpionate Rare Earth Initiator
  作者：Antonio Otero、Juan Fernández-Baeza、Agustín Lara-Sánchez、Carlos Alonso-Moreno、Isabel Márquez-Segovia、Luis F. Sánchez-Barba、Ana M. Rodríguez

  DOI：10.1002/anie.200806202

  日期：2009.3.9

  With a sting in its tail: An enantiopure neodymium complex (see scheme) acts as an efficient single‐site initiator for the controlled ring‐opening polymerization of rac‐lactide, forming isotactic polyester. The heteroscorpionate complex was characterized spectroscopically and by X‐ray diffraction.

  尾巴上有刺：对映体纯钕络合物（参见方案）可作为有效的单中心引发剂，用于外消旋丙交酯的受控开环聚合反应，形成等规聚酯。通过光谱和X射线衍射对杂蝎子配合物进行了表征。
• Heteroscorpionate rare-earth initiators for the controlled ring-opening polymerization of cyclic esters
  作者：Antonio Otero、Agustín Lara-Sánchez、Juan Fernández-Baeza、Carlos Alonso-Moreno、Isabel Márquez-Segovia、Luis F. Sánchez-Barba、José A. Castro-Osma、Ana M. Rodríguez

  DOI：10.1039/c0dt01678k

  日期：——

  temperature new bis(silylamido) dimeric lanthanide compounds [LnN(SiHMe2)2}2(NNE)]2 (Ln = Nd and Sm; E = O) (9 and 10) were obtained. The structures of the complexes were determined by spectroscopic methods and the X-ray crystal structures of 1, and 4 were also established. Neodymium complexes are active initiators for the ring-opening polymerization (ROP) of lactide (LA) and lactones, giving rise

  合成并表征了一系列含有不同的非手性和手性杂蝎子配体的中性稀土金属酰胺，并将这些化合物用于环酯的聚合。因此，用[Ln N（SiHMe 2）2 } 3（thf）2 ]（Ln = Nd，Sm）处理乙酰胺或硫代乙酰胺杂蝎子配体在0°C下放置2 h，得到α-声硅基硅烷二聚二聚稀土化合物[Ln N（SiHMe 2）2 }（NNE）] 2（Ln = Nd和Sm； NNE =杂蝎配体，E = O，S）（1–8），有些为对映纯络合物。配合物1–8包含双（吡唑-1-基）甲烷部分的桥接次甲基基团经C–H活化并随后与金属中心配位的双阴离子杂蝎子酸假烯丙基配体。但是，当反应在较低温度下进行1小时后，新的双（甲硅烷基）二聚镧系元素化合物[Ln N（SiHMe 2）2 } 2（NNE）] 2（Ln ＝ Nd和Sm； E ＝ O）（9和10）被获得。通过光谱法确定配合物的结构，并且还建立了1和4的X射线晶体结构。钕