2,3-dehydrosilybin | 142796-24-5

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 黄酮木脂素
• 英文名称: 2,3-dehydrosilybin
• 英文别名: Dehydrosilybin；3,5,7-trihydroxy-2-[3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(hydroxymethyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl]chromen-4-one
• CAS: 142796-24-5
• 化学式: C₂₅H₂₀O₁₀
• 分子量: 480.428
• InChiKey: BVKQRAYKLBRNIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  761.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.574±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid
• 熔点：
  254-255°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  10

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，需密封并保持干燥。

制备方法与用途

2,3-脱氢飞燕草素B是由天然黄酮木脂素飞燕草素A氧化形成的对映体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dehydrosilybin 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 高碘酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Oxidised derivatives of silybin and their antiradical and antioxidant activity

  摘要：

  Carboxylic acids derived from silybin (1) and 2,3-dehydrosilybin (2) with improved water solubility were prepared by selective oxidation of parent compounds and a new inexpensive method for preparation of 2,3-dehydrosilybin from silybin was developed and optimised. The antioxidative properties of the above-mentioned compounds and of side product 3a from oxidation of compound 1 were determined by cyclic voltammetry, free radical scavenging (DPPH, superoxide) assays, and by inhibition of in vitro generated liver microsomal lipid peroxidation. Dehydrogenation at C-(2)-C-(3) in flavonolignans (silybin vs 2,3-dehydrosilybin; silybinic acid vs 2,3-dehydrosilybinic acid) strongly improved antioxidative properties (analogously as in flavonoids taxifolin vs quercetin). Thus, in antioxidative properties, dehydrosilybin was superior to silybin by one order, but its water solubility is too low for application in aqueous milieu. On the other hand, 2,3-dehydrosilybinic acid is a fairly soluble derivative with antilipoperoxidation and antiradical activities better than that of silybin. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2004.07.064
• 作为产物：
  描述：

  水飞蓟素A,B 在 potassium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到2,3-dehydrosilybin
  参考文献：
  名称：

  水飞蓟宾和2,3-脱氢水飞蓟宾的新型C-23改性：抗氧化性能的合成和初步评估

  摘要：

  水飞蓟宾是水飞蓟素的主要黄酮木脂素，它具有多种生物学效应，通常归因于其抗氧化性能。本文中，我们将描述一种有效的合成策略，以使用以下方法获得各种新的和更水溶性的水飞蓟宾和2,3-脱氢水飞蓟宾（DHS）衍生物，其中23-羟基被转化为硫酸盐，磷酸二酯或胺基解决方案阶段的方法。此外，开发和优化了一种新的，高效的从水飞蓟宾制备DHS的方法。 在体内细胞模型中评估了新化合物的抗氧化性能，它们显示出的抗氧化活性与水飞蓟宾和DHS相当或更高，能够防止H 2 O 2诱导的细胞内活性氧（ROS）生成。大多数衍生物还表现出更好的亲水性，同时保留了水飞蓟宾的生物活性，它们可能会拓宽此类天然化合物的体内应用范围。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.06.049

文献信息

• Effects of 2,3-Dehydrosilybin and Its Galloyl Ester and Methyl Ether Derivatives on Human Umbilical Vein Endothelial Cells
  作者：Daniel Karas、Radek Gažák、Kateřina Valentová、Christopher S. Chambers、Veronika Pivodová、David Biedermann、Alena Křenková、Ivana Oborná、Marek Kuzma、Josef Cvačka、Jitka Ulrichová、Vladimír Křen

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.5b00905

  日期：2016.4.22

  The effects in vitro of 2,3-dehydrosilybin and several galloyl esters and methyl ethers on the viability, proliferation, and migration of human umbilical vein endothelial cells (HUVECs) were evaluated. The monogalloyl esters were synthesized by a chemoselective esterification method or by Steglich esterification of suitably protected 2,3-dehydrosilybin (1) with protected gallic acid. 2,3-Dehydrosilybin

  评估了2,3-脱氢水飞蓟宾和几种没食子酸酯和甲基醚对人脐静脉内皮细胞（HUVEC）的活力，增殖和迁移的影响。通过化学选择性酯化方法或通过适当保护的2，3-脱氢水飞蓟宾（1）与受保护的没食子酸的斯特列奇酯化反应合成单没食子酸酯。2,3- Dehydrosilybin（1）中显示的更有效的细胞毒性，抗增殖，抗迁移和活性（IC 50 12.0，5.4，和12.2μM，分别地）比水飞蓟宾。甲基化衍生物的活性较低，效力最低的是3,7-二-O-甲基-2,3-脱氢水飞蓟宾（6）。另一方面，在C-7 OH和C-23 OH处的甲酰基化显着增加了细胞毒性以及对HUVEC增殖和迁移的影响。活性最高的衍生物是7 - O -galloyl-2,3-dehydrosilybin（13；在细胞毒性，增殖抑制和抗迁移试验中，IC 50值分别为3.4、1.6和4.7μM ）。总体而言，该初步的结构-活性关系研究表明，2,3-双键，C-7
• Chemo-Enzymatic Synthesis of Silybin and 2,3-Dehydrosilybin Dimers
  作者：Eva Vavříková、Jan Vacek、Kateřina Valentová、Petr Marhol、Jitka Ulrichová、Marek Kuzma、Vladimír Křen

  DOI：10.3390/molecules19044115

  日期：——

  Divalent or multivalent molecules often show enhanced biological activity relative to the simple monomeric units. Here we present enzymatically and chemically prepared dimers of the flavonolignans silybin and 2,3-dehydrosilybin. Their electrochemical behavior was studied by in situ and ex situ square wave voltammetry. The oxidation of monomers and dimers was similar, but adsorption onto the electrode and cell surfaces was different. A 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) and an inhibition of microsomal lipoperoxidation assay were performed with same trend of results for silybin and 2,3-dehydrosilybin dimers. Silybin dimer showed better activity than the monomer, while on the contrary 2,3-dehydrosilybin dimer presented weaker antioxidant/antilipoperoxidant activity than its monomer. Cytotoxicity was evaluated on human umbilical vein endothelial cells, normal human adult keratinocytes, mouse fibroblasts (BALB/c 3T3) and human liver hepatocellular carcinoma cell line (HepG2). Silybin dimer was more cytotoxic than the parent compound and in the case of 2,3-dehydrosilybin its dimer showed weaker cytotoxicity than the monomer.

  二价或多价分子通常相对于简单的单体单位表现出增强的生物活性。本文介绍了通过酶促和化学方法制备的黄酮木酚类化合物silybin和2,3-脱氢silybin的二聚体。通过原位和外位方波伏安法研究了它们的电化学行为。单体和二聚体的氧化过程相似，但在电极和细胞表面的吸附情况则有所不同。对1,1-二苯基-2-吡喃肼（DPPH）及微粒体脂质过氧化抑制测定的实验显示，silybin和2,3-脱氢silybin的二聚体结果趋势相同。silybin二聚体的活性优于其单体，而相反，2,3-脱氢silybin的二聚体表现出比其单体更弱的抗氧化/抗脂质过氧化活性。对人脐静脉内皮细胞、正常人成人角质形成细胞、小鼠成纤维细胞（BALB/c 3T3）和人肝细胞癌细胞系（HepG2）的细胞毒性进行了评估。结果显示，silybin二聚体的细胞毒性高于母体化合物，而在2,3-脱氢silybin的情况下，其二聚体的细胞毒性弱于单体。
• Sulfated Metabolites of Flavonolignans and 2,3-Dehydroflavonolignans: Preparation and Properties
  作者：Kateřina Valentová、Kateřina Purchartová、Lenka Rydlová、Lenka Roubalová、David Biedermann、Lucie Petrásková、Alena Křenková、Helena Pelantová、Veronika Holečková-Moravcová、Eva Tesařová、Josef Cvačka、Jiří Vrba、Jitka Ulrichová、Vladimír Křen

  DOI：10.3390/ijms19082349

  日期：——

  still remains partly unclear and standards are not commercially available. This work is focused on the preparation of sulfated metabolites of silymarin flavonolignans. Sulfated flavonolignans were prepared using aryl sulfotransferase from Desulfitobacterium hafniense and p-nitrophenyl sulfate as a sulfate donor and characterized by high-resolution mass spectrometry (HRMS) and nuclear magnetic resonance

  水飞蓟素是从水飞蓟 (Silybum marianum) 果实中提取的提取物，可用于各种食品补充剂中。水飞蓟素黄酮木脂素在哺乳动物中的代谢是复杂的，其代谢物的确切结构仍然部分不清楚，而且标准品也没有商业化。本工作重点是水飞蓟素黄酮木脂素硫酸化代谢物的制备。使用来自哈夫尼脱硫杆菌的芳基磺基转移酶和对硝基苯硫酸盐作为硫酸盐供体制备硫酸化黄酮木脂素，并通过高分辨率质谱（HRMS）和核磁共振（NMR）进行表征。他们的 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼 (DPPH)、2,2'-偶氮双-(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸) (ABTS) 和 N,N-二甲基对苯二胺 (DMPD) 自由基清除; 三价铁 (FRAP) 和 Folin⁻Ciocalteu 试剂 (FCR) 降低活性；抗脂质过氧化潜力；并检查了对核红细胞 2 相关因子 2 (Nrf2) 信号通路的影响。纯水飞蓟宾 A 20-O-硫酸盐、水飞蓟宾 B
• 3- O -Alkyl-2,3-dehydrosilibinins: Two synthetic approaches and in vitro effects toward prostate cancer cells
  作者：Sheng Zhang、Bao Vue、Michael Huang、Xiaojie Zhang、Timmy Lee、Guanglin Chen、Qiang Zhang、Shilong Zheng、Guangdi Wang、Qiao-Hong Chen

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.05.069

  日期：2016.7

  3-dehydrosilibinins have been synthesized from commercially available silibinin through two synthetic approaches. A one-pot reaction, starting with aerobic oxidation of silibinin followed by direct alkylation of the phenolic hydroxyl group in the subsequent 2,3-dehydrosilibinin, furnishes the desired derivatives in 11–16% yields. The three-step procedure employing benzyl ether to protect 7-OH in silibinin

  八个3- O-烷基-2，3-脱氢水飞蓟宾素已经通过两种合成方法由市售的水飞蓟宾素合成。一锅反应，首先将水飞蓟宾的好氧氧化，然后在随后的2,3-脱氢水飞蓟宾中将酚羟基直接烷基化，从而以11–16％的收率提供所需的衍生物。使用苄基醚保护水飞蓟宾中的7-OH的三步过程以30-46％的总收率生成所需的衍生物。已经使用WST-1细胞增殖测定法评估了2，3-脱氢水飞蓟宾衍生物对雄激素敏感和雄激素不敏感的前列腺癌细胞的抗增殖活性。所有衍生物均具有比水飞蓟宾更大的抗增殖能力，其中2,3-脱氢水飞蓟宾均具有3至5个碳原子的3 -OH直链烷基（IC针对PC-3和LNCaP细胞的50个值，范围为1.71–3.06μM，是最佳衍生物。使用三至五个碳原子的烷基可以达到最佳效价。我们的发现表明3 - O-丙基-2,3-脱氢水飞蓟宾可通过将细胞周期阻滞在G 0 / G 1期来有效抑制PC-3前列腺癌细胞的生长，而不是通
• Microwave-assisted oxidation of silibinin: a simple and preparative method for the synthesis of improved radical scavengers
  作者：Giovanni Di Fabio、Valeria Romanucci、Mauro De Nisco、Silvana Pedatella、Cinzia Di Marino、Armando Zarrelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.09.035

  日期：2013.11

  A new and preparative oxidation of silibinin has been developed to give access to two different silibinin derivatives known for their enhanced antioxidant properties. Conventional heating methods were compared with results obtained from microwave (MW) heating. The base-catalysed oxidation of silibinin under MW heating is a very efficient method for the preparation of 2,3-dehydrosilybin and a related

  已经开发了水飞蓟宾的新的和制备性的氧化，以提供两种以其增强的抗氧化性能而闻名的水飞蓟宾衍生物。将常规加热方法与从微波（MW）加热获得的结果进行了比较。MW加热条件下碱催化的水飞蓟宾氧化是制备2，3-脱氢水飞蓟宾和相关水飞蓟宾重排产物的一种非常有效的方法。后一种化合物显示出增强的自由基清除性能。优化的条件用于从光学纯净的水飞蓟宾A和B制备2,3-脱氢水飞蓟宾A和B。还开发了一种高效的制备性纯化方法，以实现高纯度不同产品的分离。