tert-butyl((4-iodobut-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane | 219996-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((4-iodobut-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl(4-iodobut-2-yn-1-yloxy)dimethylsilane；1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-iodobut-2-yne；4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-iodo-2-butyne；tert-butyl-(4-iodobut-2-ynoxy)-dimethylsilane
• CAS: 219996-95-9
• 化学式: C₁₀H₁₉IOSi
• 分子量: 310.25
• InChiKey: TYNROXKFSKCQMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((4-iodobut-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三维（二）氮杂三环十二烯支架的合成及其在拟肽中的应用

  摘要：

  构建了一种新型的 sp 3富碳三环 3D 支架肽模拟化合物库，以靶向蛋白质-蛋白质相互作用。三环骨架7是由 9-氮杂双环 [3,3,1]nonan-3-one ( 11)通过金 (I) 催化的 Conia-ene 反应合成的。环化前体12 b - e的悬垂炔烃上的给电子基团是形成具有完全区域选择性的6- end - dig环化产物7的关键。使用区域选择性构建桥连三环骨架7的合成策略，二氮杂三环十二烯 3D 支架8 a设计并合成了能够将取代基引入支架以模拟氨基酸侧链的方法。肽模拟物21 a – u是通过在二氮杂三环十二碳烯支架8 a上逐步安装三个取代基合成的。化合物21 a - h合成为疏水性 ZZxxZ 和 ZxxZZ 序列（Z=Leu 或 Phe）的 α-螺旋肽模拟物，并进行基于细胞的测定：抗增殖活性、HIF-1 转录活性，这被认为会影响癌症的恶性程度，和抗狂犬病病毒的抗病毒活性。化合物

  DOI：

  10.1002/chem.202101440
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butyn-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到tert-butyl((4-iodobut-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of the tricyclic ketopyrrole core of roseophilin by radical macrocyclisation and Paal–Knorr condensation

  摘要：

  文中详细介绍了一种关于玫瑰红菌素三环酮吡咯片段的简明合成方法，其关键特征包括对单取代环戊烯酮的选择性立体协同加成反应，优化一级炔丙醇重排为乙烯基酮的条件，13-内向自由基大环化反应，以及伴随着原位氧化完成的Paal-Knorr吡咯缩合反应。同时也描述了α-吡咯环亚甲基氧化的模型研究。

  DOI：

  10.1039/b005351l

文献信息

• Formal synthesis of roseophilin
  作者：Jeremy Robertson、Richard J. D. Hatley

  DOI：10.1039/a904714j

  日期：——

  A thirteen step route to the tricyclic ketopyrrole core of roseophilin is presented in which the final step consists of a Paal–Knorr pyrrole synthesis that proceeds with in situ oxidation.

  介绍了合成玫瑰红菌素的三环酮吡咯核心的十三步路线，其中最后一步是利用Paal-Knorr吡咯合成法，该合成法采用原位氧化进行反应。
• Oligoene‐Based π‐Helicenes or Dispiranes? Winding up Oligoyne Chains by a Multiple Carbopalladation/Stille/(Electrocyclization) Cascade
  作者：Bastian Milde、Markus Leibeling、Alexander Hecht、Peter G. Jones、Arne Visscher、Dietmar Stalke、Jörg Grunenberg、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.201501797

  日期：2015.11.2

  A domino approach consisting of up to five consecutive steps to access either highly substituted dispiranes or π‐helicenes from oligoyne chains is reported. The domino sequence consists of several carbopalladation reactions, a Stille cross‐coupling to obtain the helicenes, and, depending on the steric demands of the helicene, a final 6π‐electrocyclization to afford the dispiranes. Formally, the latter

  据报道，有一种多米诺方法，该方法包括多达五个连续的步骤，可从寡炔链中获得高度取代的双螺环烷或π-螺旋。多米诺骨牌序列由几个碳链反应，Stille交叉偶联获得螺旋结构，以及根据螺旋结构的空间要求，最终进行6π电环化得到双螺环烷。从形式上讲，后者的变化违反了双硫烷的X射线晶体学揭示的Woodward-Hoffmann规则。此外，（Z，Z，Z基于三烯的螺旋烯已通过动力学分析确定，并与密度泛函理论计算的结果进行了比较。根据反应坐标上的特征点的松弛力常数（顺应常数）进一步分析。
• Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Carbonylative [2+2+1] Cycloadditions and Cycloisomerizations of Bis(sulfonylallene)s
  作者：Takamasa Kawamura、Fuyuhiko Inagaki、Syu Narita、Yasuhito Takahashi、Shuichi Hirata、Shinji Kitagaki、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/chem.200903568

  日期：——

  Novel [RhCl(CO)dppp}2]‐catalyzed intramolecular carbonylative [2+2+1] cycloadditions of bis(phenylsulfonylallene) derivatives under CO, leading to the facile formation of bis(phenylsulfonyl)bicyclo[n.3.0] frameworks (n=4–6), have been developed. The terminal double bonds of both allenyl moieties served exclusively as the two π‐components. In particular, this newly developed method was shown to be

  新型[RhCl（CO）dppp} 2 ]催化双（苯基磺酰基烯丙基）衍生物在CO下的分子内羰基化[2 + 2 + 1]环加成反应，导致双（苯基磺酰基）双环[ n .3.0]骨架的容易形成（n = 4–6），已经开发出来。两个烯基部分的末端双键仅充当两个π成分。特别是，这种新开发的方法被证明是构建双环[6.3.0]十一碳二烯酮的有力工具，而已知的Pauson-Khand（-型）反应很难制备这种双环[6.3.0]十一碳二烯酮。双环[7.3.0] dodecadienone的同系物（多出一个碳）可以很低的产率形成。或者，在相同的Rh的催化下，双（苯基磺酰基烯丙基）衍生物的新型环异构化在N 2下，我络合物很容易产生3,4-二亚甲基-2,5-双（苯磺酰基）环壬烯以及相应的环辛烯和环庚烯骨架。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cyclization of Allenynes with a Carbonyl Group through Unusual Insertion of a CO Bond into a Rhodacycle Intermediate
  作者：Yoshihiro Oonishi、Takayuki Yokoe、Akihito Hosotani、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201308824

  日期：2014.1.20

  Rhodium(I)‐catalyzed cyclization of allenynes with a tethered carbonyl group was investigated. An unusual insertion of a CO bond into the C(sp2)–rhodium bond of a rhodacycle intermediate occurs via a highly strained transition state. Direct reductive elimination from the obtained rhodacyle intermediate proceeds to give a tricyclic product containing an 8‐oxabicyclo[3.2.1]octane skeleton, while β‐hydride

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。
• Total Synthesis of the Putative Structure of Xylarinol B
  作者：Atul A. More、Chepuri V. Ramana

  DOI：10.1002/asia.201301647

  日期：2014.6

  The total synthesis of the putative structure of xylarinol B is described and the need to revise its structure is demonstrated. The central benzoxepine skeleton was constructed by employing a cobalt‐mediated bimolecular [2+2+2] Reppe–Vollhardt alkyne cycloaddition reaction.

  介绍了木糖醇B假定结构的全合成，并说明了修改其结构的必要性。通过使用钴介导的双分子[2 + 2 + 2] Reppe-Vollhardt炔烃环加成反应来构建中心苯并氧平骨架。