7,9-dioxo-7H,9H-dibenzopentacene | 65171-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并五苯
• 英文名称: 7,9-dioxo-7H,9H-dibenzopentacene
• 英文别名: dibenzo[de,jk]pentacene-7,9-dione；Dibenzo[de,jk]pentacen-7,9-dion；7H,9H-Dibenzopentacen-7,9-chinon；1:14,11:12-Dibenzopentacen-5,7-chinon；Dibenzo[de,jk]pentacene-7,9-dione；heptacyclo[17.7.1.15,9.02,17.04,15.023,27.013,28]octacosa-1(26),2(17),3,5,7,9(28),10,12,15,19,21,23(27),24-tridecaene-14,18-dione
• CAS: 65171-45-1
• 化学式: C₂₈H₁₄O₂
• 分子量: 382.418
• InChiKey: NBPVSLNOPOQUBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,9-dioxo-7H,9H-dibenzopentacene 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 336.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of singlet ground state derivatives of non-Kekulé polynuclear aromatics

  摘要：

  已知，四丁基铵3,4-二氧-4H,8H-二苯并[cd,mn]芘-12-olate的二电子还原反应产生非Kekulé多核芳香化合物二苯并[cd,mn]芘（三角烯）的三氧（tri-O-）衍生物。这种衍生物在溶液中稳定，并且像三角烯本身一样，具有三重态基态。在探索这种策略合成非Kekulé多核芳香化合物的高自旋衍生物的普遍性时，我们研究了4,8-二氧-4H,8H-二苯并[cd,mn]芘（产生三角烯的二氧衍生物）、7,8-二氧-7H,8H-二苯并[de,hi]萘并萘（产生二苯并[de,hi]萘并萘的二氧衍生物）和7,9-二氧-7H,9H-二苯并[de,jk]戊搭烯（产生二苯并[de,jk]戊搭烯的二氧衍生物）的二电子还原反应。二苯并[cd,mn]芘（三角烯）、二苯并[de,hi]萘并萘和二苯并[de,jk]戊搭烯都应该具有三重态基态，但这些芳香核上有两个O取代基的存在（恰好）会解除假定的单占据分子轨道的简并性。我们已经证明，这种分裂产生的分裂足以确保所有这些二氧衍生物具有单重态基态。因此，用于制造和稳定三重态三角烯作为其三氧衍生物的策略并不为其他高自旋的非Kekulé多核芳香化合物提供范例。还原反应通过循环伏安法、紫外-可见光谱和电子顺磁共振光谱进行了研究。还描述了7,8-二氧-7H,8H-二苯并[de,hi]萘并萘和7,9-二氧-7H,9H-二苯并[de,jk]戊搭烯的改进合成路线。在尝试重复文献中4,6-二氯苯-1,3-二羧酸的合成步骤时，遭遇了剧烈的爆炸。

  DOI：

  10.1039/a606932k
• 作为产物：
  描述：

  4,6-dichloro-1,3-di(1-naphthoyl)benzene 在 氢氧化钾 作用下， 生成 7,9-dioxo-7H,9H-dibenzopentacene
  参考文献：
  名称：

  Kekulé结构对芳族体系稳定性的意义

  摘要：

  尝试合成不具有Kekulé结构的碳氢化合物（I），（XXII）和（XXIX），表明这些碳氢化合物是不稳定的双自由基，可立即聚合。在Kekulé结构失效的情况下，量子力学无法提供成对电子在分子轨道中的稳定排列。Perinaphthene（X）和perinaphthone（XIII）表现出明显的进入环系统的趋势，该系统具有在中心带有奇数电子或正电荷的双键交替的芳香框架。三苯并环戊四烯（XVI）在酸性溶液中与分子氧氧化为（XVII）类型的盐，该盐不是顺磁性的。（XVIII）或（XXI）的两个萘基基团的组合，要么进入中心带有两个固定双键的稳定的红色碳氢杂蒽（XIX），要么进入不具有Kekulé结构的双自由基（XXII）。新描述的不具有Kekulé结构的下一个高级苯甲酸酯（XIX）的合成表明，后者是不稳定的双自由基。所有的实验结果都支持这样的观点，即Kekulé结构对于芳族体系的稳定性至关重要。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(58)80037-x

文献信息

• The significance of Kekulé structures for the stability of aromatic systems
  作者：E. Clar、W. Kemp、D.G. Stewart

  DOI：10.1016/0040-4020(58)80037-x

  日期：1958.1

  with an aromatic frame work of alternating double bonds with an odd electron or a positive charge in the centre. Tribenzoperinaphthene (XVI) is oxidised in acid solution with molecular oxygen to salts of the type (XVII), which are not paramagnetic. Combinations of two perinaphthyl radicals, (XVIII) or (XXI), go over either into the stable red hydrocarbon zethrene (XIX) with two fixed double bonds in the

  尝试合成不具有Kekulé结构的碳氢化合物（I），（XXII）和（XXIX），表明这些碳氢化合物是不稳定的双自由基，可立即聚合。在Kekulé结构失效的情况下，量子力学无法提供成对电子在分子轨道中的稳定排列。Perinaphthene（X）和perinaphthone（XIII）表现出明显的进入环系统的趋势，该系统具有在中心带有奇数电子或正电荷的双键交替的芳香框架。三苯并环戊四烯（XVI）在酸性溶液中与分子氧氧化为（XVII）类型的盐，该盐不是顺磁性的。（XVIII）或（XXI）的两个萘基基团的组合，要么进入中心带有两个固定双键的稳定的红色碳氢杂蒽（XIX），要么进入不具有Kekulé结构的双自由基（XXII）。新描述的不具有Kekulé结构的下一个高级苯甲酸酯（XIX）的合成表明，后者是不稳定的双自由基。所有的实验结果都支持这样的观点，即Kekulé结构对于芳族体系的稳定性至关重要。
• 一种含有亚甲基的多环共轭芳烃分子的制备方法和应用
  申请人：华东理工大学

  公开号：CN117447294A

  公开（公告）日：2024-01-26

  本发明提供了一种含有亚甲基的多环共轭芳香分子及其制备方法和在π‑电子分子磁体表面制备中的应用，涉及有机合成技术和表面合成领域。本发明提供的磁性前体分子具有式I、式Ⅱ、式Ⅲ、式Ⅳ所示的结构，式I中，所述R1、R2为烷基，如甲基等；或，R1、R2为氢；或，R1、R2为氰基；或，R1、R2为羧基；或，R1、R2为卤素，如溴、碘等。式Ⅱ中，所述R3、R4为氢或氰基；或，R3、R4为氢或羟基；或，R3、R4为氢或羧基；或，R3、R4为卤素，如溴、碘等。式Ⅲ中，所述R5为羟基；或，R5为三甲基硅烷基乙炔基；或，R5为乙炔基；或，R5为氰基；或，R5为羧基；或，R5为卤素，如溴、碘等。式Ⅳ中，所述R6为氰基；或，R6为羧基；或，R6为羟基；或，R6为卤素，如溴、碘等。本发明提供的含有亚甲基的多环共轭芳烃类分子稳定性好，能够在固体表面通过电场调控形成自旋态和磁交换耦合可调的π‑电子分子磁体，为进一步实现二维磁性材料的可控制备奠定基础。
• Clar, Chemische Berichte, 1940, vol. 73, p. 409,414
  作者：Clar

  DOI：——

  日期：——
• The significance of Kekulé structures for the stability of aromatic systems—II
  作者：E. Clar、I.A. Macpherson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99296-8

  日期：1962.1
• The synthesis of singlet ground state derivatives of non-Kekulé polynuclear aromatics
  作者：Graeme Allinson、Richard J. Bushby、Malini V. Jesudason、Jean-Louis Paillaud、Norman Taylor

  DOI：10.1039/a606932k

  日期：——

  It is known that a two-electron reduction of tetrabutylammonium 3,4-dioxo-4H,8H-dibenzo[cd,mn]pyren- 12-olate gives a trioxy (tri-O-) derivative of the non-Kekulé polynuclear aromatic compound dibenzo[cd,mn]pyrene (triangulene). This derivative is stable in solution and, like triangulene itself, has a triplet ground state. In exploring the generality of this strategy for the synthesis of high-spin derivatives of non-Kekulé polynuclear aromatic compounds we have investigated two electron reductions of 4,8-dioxo-4H,8H-dibenzo[cd,mn]pyrene (to give a dioxy derivative of triangulene), 7,8-dioxo-7H,8H-dibenzo[de,hi ]naphthacene (to give a dioxy derivative of dibenzo[de,hi]naphthacene) and 7,9-dioxo-7H,9H-dibenzo[de,jk ]pentacene (to give a dioxy derivative of dibenzo[de,jk]pentacene). Dibenzo[cd,mn]pyrene (triangulene), dibenzo[de,hi]naphthacene and dibenzo[de,jk]pentacene should all have triplet ground states, but the presence of two O- substituents on these aromatic nuclei will (just) lift the degeneracy of the putative singly occupied molecular orbitals. We have shown that the splitting this produces is sufficient to ensure that all of these dioxy derivatives have singlet ground states. Hence the strategy employed for making and stabilising triplet triangulene as its trioxy derivative does not provide a paradigm for other high-spin non-Kekulé polynuclear aromatics. The reduction reactions were studied by cyclic voltammetry, by UV–VIS spectroscopy, and by EPR spectroscopy. Improved synthetic routes are described for 7,8-dioxo-7H,8H-dibenzo[de,hi ]naphthacene and for 7,9-dioxo-7H,9H-dibenzo[de,jk ]pentacene. Violent explosions were encountered in attempts to repeat the literature procedure for the synthesis of 4,6-dichlorobenzene-1,3-dicarboxylic acid.

  已知，四丁基铵3,4-二氧-4H,8H-二苯并[cd,mn]芘-12-olate的二电子还原反应产生非Kekulé多核芳香化合物二苯并[cd,mn]芘（三角烯）的三氧（tri-O-）衍生物。这种衍生物在溶液中稳定，并且像三角烯本身一样，具有三重态基态。在探索这种策略合成非Kekulé多核芳香化合物的高自旋衍生物的普遍性时，我们研究了4,8-二氧-4H,8H-二苯并[cd,mn]芘（产生三角烯的二氧衍生物）、7,8-二氧-7H,8H-二苯并[de,hi]萘并萘（产生二苯并[de,hi]萘并萘的二氧衍生物）和7,9-二氧-7H,9H-二苯并[de,jk]戊搭烯（产生二苯并[de,jk]戊搭烯的二氧衍生物）的二电子还原反应。二苯并[cd,mn]芘（三角烯）、二苯并[de,hi]萘并萘和二苯并[de,jk]戊搭烯都应该具有三重态基态，但这些芳香核上有两个O取代基的存在（恰好）会解除假定的单占据分子轨道的简并性。我们已经证明，这种分裂产生的分裂足以确保所有这些二氧衍生物具有单重态基态。因此，用于制造和稳定三重态三角烯作为其三氧衍生物的策略并不为其他高自旋的非Kekulé多核芳香化合物提供范例。还原反应通过循环伏安法、紫外-可见光谱和电子顺磁共振光谱进行了研究。还描述了7,8-二氧-7H,8H-二苯并[de,hi]萘并萘和7,9-二氧-7H,9H-二苯并[de,jk]戊搭烯的改进合成路线。在尝试重复文献中4,6-二氯苯-1,3-二羧酸的合成步骤时，遭遇了剧烈的爆炸。