4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2,2,1]heptane | 61580-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: 4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2,2,1]heptane
• 英文别名: 4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phospha-bicyclo[2.2.1]heptane；4-Methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo(2.2.1)heptane；4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 61580-09-4
• 化学式: C₄H₇O₃P
• 分子量: 134.072
• InChiKey: XKXKZXYVPZVESK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93.4±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2,2,1]heptane 在 dinitrogen tetraoxide 作用下， 生成 4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phospha-bicyclo[2.2.1]heptane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  磷酸酯和亚磷酸酯之间的结构-碱度关系。CNDO/2 和质子化研究

  摘要：

  HFSO 中的质子化；在-50 OC 的亚磷酸三酯 1"'-5"' 显示在增加烷氧基的约束后 'J ~(H826 -928 Hz) 的稳定增加。CNDO/2 计算表明质子化物种中磷的正电荷和磷结合的氢伴随着增加，但在 P 杂化中没有观察到趋势。这些电荷总和的立方与 'JpH（相关系数 0.92）的图表明电荷贡献可能在费米接触项中占主导地位。这些结果与之前提出的立体化学依赖轨道效应一致。在磷酸盐类似物 1"-4" 的环氧上计算出的负电荷也有类似的上升 伴随着约束条件下磷酰氧的质子化能的较小差异，如苯酚位移实验所示，磷酰氧的氢键结合趋势降低。BH 的 BH 伸缩频率趋势表明亚磷酸盐系列的前两个成员碱度的小幅反转；加合物 1*-5* 并根据质子的极化能力比 BHj 更大来合理化。

  DOI：

  10.1021/ja00450a009
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,2,3-丙烷三醇 生成 4-methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2,2,1]heptane
  参考文献：
  名称：

  磷酸酯和亚磷酸酯之间的结构-碱度关系。CNDO/2 和质子化研究

  摘要：

  HFSO 中的质子化；在-50 OC 的亚磷酸三酯 1"'-5"' 显示在增加烷氧基的约束后 'J ~(H826 -928 Hz) 的稳定增加。CNDO/2 计算表明质子化物种中磷的正电荷和磷结合的氢伴随着增加，但在 P 杂化中没有观察到趋势。这些电荷总和的立方与 'JpH（相关系数 0.92）的图表明电荷贡献可能在费米接触项中占主导地位。这些结果与之前提出的立体化学依赖轨道效应一致。在磷酸盐类似物 1"-4" 的环氧上计算出的负电荷也有类似的上升 伴随着约束条件下磷酰氧的质子化能的较小差异，如苯酚位移实验所示，磷酰氧的氢键结合趋势降低。BH 的 BH 伸缩频率趋势表明亚磷酸盐系列的前两个成员碱度的小幅反转；加合物 1*-5* 并根据质子的极化能力比 BHj 更大来合理化。

  DOI：

  10.1021/ja00450a009

文献信息

• Coordination Chemistry of 4-Methyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2,2,1]heptane: Preparation and Characterization of Ru(II) Complexes
  作者：Evan E. Joslin、Claire L. McMullin、T. Brent Gunnoe、Thomas R. Cundari、Michal Sabat、William H. Myers

  DOI：10.1021/ic300109b

  日期：2012.4.16

  structures of Ru(II) complexes show that P(OCH2)2(OCCH3) has a cone angle of 104°. Cyclic voltammetry data reveal that the Ru(II) complexes bearing P(OCH2)2(OCCH3) have more positive Ru(III/II) redox potentials than analogous complexes with the other phosphorus ligands; however, the Ru(III/II) potential for (η6-C6H6)Ru[P(OCH2)2(OCCH3)]Cl2 is more negative compared to the Ru(III/II) potential for the

  配合物TpRu [P（O CH 2）2（O CCH 3 ]（PPh 3）Cl（2）[Tp =氢化三（吡唑基）硼酸酯; P（O CH 2）2（O CCH 3）（1）=（ 4-甲基-2,6,7-三氧杂-1-膦双环[2,2,1]庚烷]和TpRu（L）（PPh 3）Cl [L = P（OCH 2）3 CEt（3），PMe 3（4）或P（OME）3（5）]，（η 6 -C 6 H ^ 6）的Ru（L）氯2[L = PPh 3（6），P（OMe）3（7），PMe 3（8），P（OCH 2）3 CEt（9），CO（10）或P（O CH 2）2（O CCH 3）（11）]和（η 6 - p -cymene）的Ru（L）氯2 [L = P（OCH 2）3 CET（12），P（O CH 2）2（O CCH 3）P（O通道2）2（O CCH 3）（13），P（OMe）3（14）或PPh 3（15）]已合成，分离
• Effects of molecular structure on basicity. Gas-phase proton affinities of cyclic phosphites
  作者：Ronald V. Hodges、F. A. Houle、J. L. Beauchamp、R. A. Montag、J. G. Verkade

  DOI：10.1021/ja00523a006

  日期：1980.1
• Structure-basicity relations among phosphate and phosphite esters. CNDO/2 and protonation studies
  作者：L. J. Vande Griend、J. G. Verkade、J. F. M. Pennings、H. M. Buck

  DOI：10.1021/ja00450a009

  日期：1977.4

  calculated negative charges at the ring oxygens of the phosphate analogues 1"-4" along with smaller differences in the protonation energies of the phosphoryl oxygen on constraint parallels the decreased hydrogen bonding tendency of the phosphoryl oxygen as shown by phenol shift experiments. A minor reversal in basicity of the first two members of the phosphite series is indicated by the BH stretching frequency

  HFSO 中的质子化；在-50 OC 的亚磷酸三酯 1"'-5"' 显示在增加烷氧基的约束后 'J ~(H826 -928 Hz) 的稳定增加。CNDO/2 计算表明质子化物种中磷的正电荷和磷结合的氢伴随着增加，但在 P 杂化中没有观察到趋势。这些电荷总和的立方与 'JpH（相关系数 0.92）的图表明电荷贡献可能在费米接触项中占主导地位。这些结果与之前提出的立体化学依赖轨道效应一致。在磷酸盐类似物 1"-4" 的环氧上计算出的负电荷也有类似的上升 伴随着约束条件下磷酰氧的质子化能的较小差异，如苯酚位移实验所示，磷酰氧的氢键结合趋势降低。BH 的 BH 伸缩频率趋势表明亚磷酸盐系列的前两个成员碱度的小幅反转；加合物 1*-5* 并根据质子的极化能力比 BHj 更大来合理化。