1-甲基-3-亚甲基哌啶-2-酮 | 1690-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-甲基-3-亚甲基哌啶-2-酮
• 英文名称: 1-methyl-3-methylenepiperidin-2-one
• 英文别名: 1-methyl-3-methylidenepiperidin-2-one
• CAS: 1690-73-9
• 化学式: C₇H₁₁NO
• mdl: MFCD09040526
• 分子量: 125.17
• InChiKey: NNYWTYAXHYQBND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-3-亚甲基哌啶-2-酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 3-Epoxymethylen-1-methyl-2-piperidon
  参考文献：
  名称：

  丙酮酸重排为丙二酸。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00722a065
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代哌啶-3-甲酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 1-甲基-3-亚甲基哌啶-2-酮
  参考文献：
  名称：

  通过 α-亚甲基-γ-和-δ-内酰胺的氮丙啶化反应制备新型螺杂环

  摘要：

  通过用 N-{[(4-硝基苯基)磺酰基]氧基}氨基甲酸乙酯 (NsONHCO2Et) 处理 α-亚甲基-γ- 和 -δ-内酰胺制备了新的具有潜在生物活性的 α-螺环氮丙啶-γ- 和 -δ-内酰胺在 CaO 存在下。这些化合物通过还原氮丙啶开环，可以成为合成 α- 和 β-氨基内酰胺的中间体，可用作肽中的构象约束。上述过程已成功扩展到一种α-亚甲基吲哚，从而获得一种新的螺羟吲哚衍生物，一种潜在的天然生物碱前体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601034

文献信息

• Lewis-Base-Catalyzed Reductive Aldol Reaction To Access Quaternary Carbons
  作者：Yvonne C. DePorre、James R. Annand、Sukanta Bar、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00507

  日期：2018.5.4

  transformation relies on an electronically differentiated Lewis base catalyst, which is uniquely capable of promoting a reductive aldol reaction of α,α-disubstituted and α,α,β-trisubstituted enones. This approach provides a valuable synthetic alternative for carbon–carbon bond formation in complex molecular settings due to its orthogonal reactivity compared to that of traditional aldol reactions. Based on this

  描述了有效构建带有α-季碳中心的β-羟基内酯和内酰胺的合成方法。该转化依赖于电子分化的路易斯碱催化剂，该催化剂独特地能够促进α，α-二取代的烯醇和α，α，β-三取代的烯酮的还原性羟醛反应。与传统的醛醇缩合反应相比，这种方法具有正交反应性，因此为复杂分子设置中的碳-碳键形成提供了一种有价值的合成方法。基于本文所述的方法，带有α-季碳中心的内酯，内酰胺和吗啉酰胺的产率可达85％和50：1 dr。
• Synthetic Applications of 2-(1,3-Dithian-2-yl)indoles. 7. Synthesis of Aspidospermidine
  作者：Pilar Forns、Anna Diez、Mario Rubiralta

  DOI：10.1021/jo9609900

  日期：1996.1.1

  based on building ring E on the pyridocarbazole [ABCD] ring structure, is reported. The preparation of the pyridocarbazole framework of Aspidosperma alkaloids is a new three-step synthetic application of 2-(1,3-dithian-2-yl)indoles. A tandem conjugate addition-alkylation reaction starting from indolyldithiane (4), 3-methylenelactam 6, and EtI yields the adduct 17. Treatment of lactam 17 with DIBALH leads

  报道了一种基于吡啶并咔唑[ABCD]环结构上的环E合成生物碱asposspermidine（1）的新方法。香豆碱生物碱的吡啶咔唑骨架的制备是2-（1,3-二噻二-2-基）吲哚的三步合成新应用。从吲哚基二硫醚（4），3-亚甲基内酰胺6和EtI开始的串联共轭加成-烷基化反应产生加合物17。用DIBALH处理内酰胺17导致萘并吲哚18的形成。化合物18在AcOH水溶液中异构化，得到吡啶并咔唑3。最后，环E的闭合和随后的二噻吩环的还原产生了asposspermidine。制备吡啶并咔唑2和10作为模型。
• Intramolecular Cycloaddition Reactions of Furo[3,4-<i>b</i>]indoles for Alkaloid Synthesis
  作者：Albert Padwa、Yan Zou、Bo Cheng、Hao Li、Nadale Downer-Riley、Christopher S. Straub

  DOI：10.1021/jo500331j

  日期：2014.4.4

  esters have been carried out as an approach to the alkaloid scandine. The Cu(II)-catalyzed reaction of an α-diazo indolo diester that contains a tethered oxa-pentenyl side chain was found to give rise to a reactive benzo[c]furan which undergoes a subsequent [4 + 2]-cycloaddition across the tethered π-bond. The reaction proceeds by the initial generation of a copper carbenoid intermediate which cyclizes onto

  作为生物碱scan的一种方法，已经进行了一些模型研究，这些研究涉及几种α-重氮吲哚酰胺基酯的Cu（II）-或Rh（II）催化的类胡萝卜素环化/环加成级联反应。发现含有束缚的氧杂戊烯基侧链的α-重氮吲哚二酯的Cu（II）催化反应产生了反应性苯并[ c ]呋喃，该苯并[ c ]呋喃随后在苯并[4 + 2]-环加成反应中发生反应。束缚的π键。该反应通过首先生成铜类羧甲基中间体进行，该中间体环化到相邻的羰基上以生成反应性苯并[ c]在某些情况下可以分离的呋喃。令人失望的是，即使系留的π键含有吸电子的碳甲氧基，与相关的酰氨基吲哚酯的类似反应也未能发生。似乎对于具有束缚的π键的呋喃[3，4- b ]吲哚体系的分子内环加成的几何要求对反应中心的键角施加了明显的限制，以防止发生环加成反应。但是，在束缚的链烯基重氮酰胺基吲哚酯的氮原子上引入另一个羰基似乎在反应的π-体系之间提供了更好的轨道重叠，并使所需的环加成反应发生。
• Radical carbonylation of ω-alkynylamines leading to α-methylene lactams. Synthetic scope and the mechanistic insights
  作者：Ilhyong Ryu、Takahide Fukuyama、Mami Tojino、Yoshitaka Uenoyama、Yuka Yonamine、Nozomi Terasoma、Hiroshi Matsubara

  DOI：10.1039/c1ob05145h

  日期：——

  carbonyl group of α,β-unsaturated acyl radicals/α-ketenyl radicals via lone pair–π* interaction, which leads to zwitterionic radical species, (ii) the subsequent proton shift from N to O to give hydroxyallyl radicals, (iii) 1,4-hydrogen shift from O to C, and (iv) β-scission to give lactams with liberation of tin radicals. DFT calculations reveal that the 1,4-hydrogen shifts, the key step of the reaction mechanism

  氢化锡介导的自由基羰基化和环化反应以各种ω-炔基胺为底物进行了研究。在该反应中，获得具有五至八元环的α-亚甲基和α-苯乙烯基亚甲基内酰胺作为主要产物。在氮具有能够给出稳定的自由基的取代基如α-苯乙基的情况下，内酰胺环的形成再次通过α-苯乙基的挤出而发生。加上随后的原甲酸酯化程序（TMSCl plus甲醇），这些反应提供了将CO作为内酰胺羰基并入的α-亚甲基内酰胺的有用入口。在胺不具有充当自由基离去基团的取代基的情况下，选择涉及1，4-H转变的反应过程以最终释放锡自由基。因此，所提出的机理涉及（i）胺氮通过以下方式亲核攻击α，β-不饱和酰基/α-烯基的羰基。孤对-π*相互作用，导致两性离子自由基物种；（ii）随后的质子从N转变为O，得到羟基烯丙基自由基；（iii）1,4-氢从O转变为C，以及（iv）β-断定内酰胺释放锡自由基。DFT计算表明，在通常的反应条件下，反应机理的关键步骤是1，4-氢转移。另一方面，产生内酰胺的S
• RHODIUM CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING AMINE COMPOUND
  申请人：TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LIMITED

  公开号：US20150051416A1

  公开（公告）日：2015-02-19

  [Problem] Provision of a superior rhodium catalyst and a production method of amine compound. [Solving Means] A rhodium complex coordinated with a compound represented by the formula

  提供一种优质的铑催化剂和胺化合物的生产方法。采用与公式表示的化合物配位的铑络合物。