methyl (2S,5E)-2-(tritylamino)-4-oxo-6-(3-ethenylphenyl)hex-5-enoate | 1197335-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: methyl (2S,5E)-2-(tritylamino)-4-oxo-6-(3-ethenylphenyl)hex-5-enoate
• 英文别名: methyl (2S,5E)-4-oxo-2-(tritylamino)-6-(3-vinylphenyl)hex-5-enoate；methyl (E,2S)-6-(3-ethenylphenyl)-4-oxo-2-(tritylamino)hex-5-enoate
• CAS: 1197335-38-8
• 化学式: C₃₄H₃₁NO₃
• 分子量: 501.625
• InChiKey: YCDAUXRVWBMBST-QYDSVEQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,5E)-2-(tritylamino)-4-oxo-6-(3-ethenylphenyl)hex-5-enoate 在 盐酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 methyl (2S,4R,6R)-4-hydroxy-6-(3-ethenylphenyl)-piperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  切换6- Endo - Trig环化的立体化学结果；2,6-顺式-6-取代的4-氧代哌酸的合成

  摘要：

  甲碱介导的6-内- trig的容易获得烯酮衍生α氨基酸的环化已发展为新颖2,6-直接合成顺式-6-取代的-4-氧代升-pipecolic酸。通过这种温和的方法可以耐受一系列脂族和芳基侧链，从而以良好的总收率得到目标化合物。6-的分子模型内切- trig的环化允许一些见解对如何形成这些化合物中，通过一个平衡过程中生成的烯醇化物中间体，随后互变异构化的不可逆/中和提供用于产物形成的驱动力。立体选择性还原和脱保护所得的2，6-顺式还进行了将6-6-取代的4-氧-1-哌酸转变为相应的4-羟基-1-哌酸。

  DOI：

  10.1021/jo3022583
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2S)-2-(tritylamino)butandioate 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (2S,5E)-2-(tritylamino)-4-oxo-6-(3-ethenylphenyl)hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  切换6- Endo - Trig环化的立体化学结果；2,6-顺式-6-取代的4-氧代哌酸的合成

  摘要：

  甲碱介导的6-内- trig的容易获得烯酮衍生α氨基酸的环化已发展为新颖2,6-直接合成顺式-6-取代的-4-氧代升-pipecolic酸。通过这种温和的方法可以耐受一系列脂族和芳基侧链，从而以良好的总收率得到目标化合物。6-的分子模型内切- trig的环化允许一些见解对如何形成这些化合物中，通过一个平衡过程中生成的烯醇化物中间体，随后互变异构化的不可逆/中和提供用于产物形成的驱动力。立体选择性还原和脱保护所得的2，6-顺式还进行了将6-6-取代的4-氧-1-哌酸转变为相应的4-羟基-1-哌酸。

  DOI：

  10.1021/jo3022583

文献信息

• Synthesis of fluorescent enone derived α-amino acids
  作者：Lindsay S. Fowler、David Ellis、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b912782h

  日期：——

  The development of a facile and general method for the preparation of enone derived α-amino acids is described. The key step involves a Horner–Wadsworth–Emmons reaction between an aspartic acid derived β-keto phosphonate ester and a range of aldehydes resulting in the formation of highly functionalised α-amino acids in good yields. An efficient two-stage deprotection process using mild conditions was developed to give the parent α-amino acids. Application of this methodology has produced a novel fluorescent α-amino acid that has potential as a biological marker.

  本文描述了一种简便且通用的方法，用于制备源自烯酮的α-氨基酸。关键步骤涉及一种源自天冬氨酸的β-酮膦酸酯与一系列醛之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，从而以较高产率形成高度官能化的α-氨基酸。研究开发了一种使用温和条件的两阶段脱保护高效工艺，得到母体α-氨基酸。应用此方法已经制备出一种新型的荧光α-氨基酸，该氨基酸有潜力作为生物标志物。
• Switching the Stereochemical Outcome of 6-<i>Endo</i>-<i>Trig</i> Cyclizations; Synthesis of 2,6-<i>Cis</i>-6-Substituted 4-Oxopipecolic Acids
  作者：Mark Daly、Alastair A. Cant、Lindsay S. Fowler、Graham L. Simpson、Hans Martin Senn、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/jo3022583

  日期：2012.11.16

  A base-mediated 6-endo-trig cyclization of readily accessible enone-derived α-amino acids has been developed for the direct synthesis of novel 2,6-cis-6-substituted-4-oxo-l-pipecolic acids. A range of aliphatic and aryl side chains were tolerated by this mild procedure to give the target compounds in good overall yields. Molecular modeling of the 6-endo-trig cyclization allowed some insight as to how

  甲碱介导的6-内- trig的容易获得烯酮衍生α氨基酸的环化已发展为新颖2,6-直接合成顺式-6-取代的-4-氧代升-pipecolic酸。通过这种温和的方法可以耐受一系列脂族和芳基侧链，从而以良好的总收率得到目标化合物。6-的分子模型内切- trig的环化允许一些见解对如何形成这些化合物中，通过一个平衡过程中生成的烯醇化物中间体，随后互变异构化的不可逆/中和提供用于产物形成的驱动力。立体选择性还原和脱保护所得的2，6-顺式还进行了将6-6-取代的4-氧-1-哌酸转变为相应的4-羟基-1-哌酸。