1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-1-yne | 200886-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-1-yne
• CAS: 200886-05-1
• 化学式: C₁₇H₃₆OSi₂
• 分子量: 312.643
• InChiKey: YOVLXTLWXZUPOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.84
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-1-yne 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 dimethyl sulfide borane 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-5-oxopentanal
  参考文献：
  名称：

  Formation of Four- to Six-Membered Carbocycles by Tandem Brook Rearrangement-Intramolecular Michael Reaction

  摘要：

  已经开发出一种通过Brook重排-分子内Michael反应联用合成功能化碳环的合成路线。通过二碳、三碳或四碳链连接的酰基硅烷与丙烯酸酯Michael受体已经制备并作为环化底物使用。将这些化合物在0 °C以下温度下与PhLi或LiP(O)(OMe)2处理，能够以良好的产率形成四至六元碳环。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2737
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Hydroxyalkylbenzo[b]furans via the Palladium-Catalysed Heteroannulation of Silyl-Protected Alkynols with 2-Iodophenol

  摘要：

  钯催化的硅保护的炔醇与2-碘苯酚的环合反应生成硅保护的3-羟基烷基苯并[b]呋喃3a-l。使用带有自由羟基或O-三乙基硅保护基团的硅保护丙炔醇主要生成1-氧-2-硅杂环戊-3-烯5a-d。从硅保护的苯并[b]呋喃3c、3e和3i中去除硅保护基团，以良好产率得到3-羟基烷基苯并[b]呋喃9a-c。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1357

文献信息

• Unexpected Propargylic Retro-Brook Rearrangements in Alkynes
  作者：Xiao Wang、Qi Gao、Alexei V. Buevich、Nobuyoshi Yasuda、Yonglian Zhang、Rong-Sheng Yang、Li-Kang Zhang、Gary E. Martin、R. Thomas Williamson

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01190

  日期：2019.8.16

  Retro-Brook rearrangements refer to the intramolecular migration of a silyl group from oxygen to carbon. In this study, we report a novel propargylic retro-Brook rearrangement observed in terminal alkynes bearing a silyl ether moiety. Retro-Brook rearrangements involving [1,2]-, [1,4]-, and [1,5]-migrations are described, affording propargylsilanes in reasonable yield. The reaction mechanism was investigated

  Retro-Brook重排是指甲硅烷基从氧到碳的分子内迁移。在这项研究中，我们报告了在带有甲硅烷基醚部分的末端炔烃中观察到的新型炔丙基逆向布鲁克重排。描述了涉及[1,2]-，[1,4]-和[1,5]迁移的Retro-Brook重排，以合理的产率提供了炔丙基硅烷。通过氘淬灭实验研究了反应机理，并通过密度泛函理论计算使反应机理合理化。已表明末端炔烃和随后的炔丙基/烯丙基二价阴离子对于促进逆布鲁克重排产物优于布鲁克重排的反应至关重要。确定在炔丙基位置的第二次去质子化为限速步骤。此外，在GC-MS条件下观察到炔丙基硅烷的气相布鲁克型重排。DFT计算也进一步证实了这一观察结果。