tert-butyl-dimethyl-((S)-1-vinyl-hex-4-ynyloxy)-silane | 1123095-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-dimethyl-((S)-1-vinyl-hex-4-ynyloxy)-silane
• 英文别名: (S)-tert-butyl(oct-1-en-6-yn-3-yloxy)dimethylsilane；3-OTBS-oct-1-en-6-yne；tert-Butyl-dimethyl-((S)-1-vinyl-hex-4-ynyloxy)-silane；tert-butyl-dimethyl-[(3S)-oct-1-en-6-yn-3-yl]oxysilane
• CAS: 1123095-56-6
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: ZFTSWDFOFDCNJO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-((S)-1-vinyl-hex-4-ynyloxy)-silane 在 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (S)-3-(prop-1-en-2-yl)cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  从规划到优化：缬草酸和一些生物活性衍生物的全合成

  摘要：

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101834
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-hydroxy-4-ethynyl-1-butyl p-toluenesulfonate 在 正丁基锂 、 trimethylsulfonium iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 tert-butyl-dimethyl-((S)-1-vinyl-hex-4-ynyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  从规划到优化：缬草酸和一些生物活性衍生物的全合成

  摘要：

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101834

文献信息

• Total Synthesis of Valerenic Acid, a Potent GABA_A Receptor Modulator
  作者：Jürgen Ramharter、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol9000137

  日期：2009.3.5

  The first total synthesis of the sesquiterpenoid valerenic acid, a constituent of Valeriana officinalis, is described. The compound is a potent modulator of the GABAA receptor and may thus be useful in the treatment of various dysfunctions of the central nervous system. The synthesis is enantio-, diastereo-, and regiocontrolled and utilizes an enyne-RCM, a metal-coordinated Diels−Alder reaction, a

  描述了缬草的一种成分倍半萜类戊酸的首次全合成。该化合物是 GABA A受体的有效调节剂，因此可用于治疗中枢神经系统的各种功能障碍。该合成是对映体、非对映体和区域控制的，并利用烯炔-RCM、金属配位的 Diels-Alder 反应、羟基导向的 Crabtree 氢化和 Negishi 甲基化作为关键步骤。
• [EN] METHODS FOR MAKING VALERENIC ACID DERIVATIVES AND THEIR USE<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR FABRIQUER DES DÉRIVÉS D'ACIDE VALÉRÉNIQUE ET LEUR UTILISATION
  申请人：UNIV WIEN

  公开号：WO2010084182A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  The present invention is directed to compounds, intermediates and methods for making valerenic acid and its derivatives as well as the use of such compounds as GABAA receptor ligands.

  本发明涉及化合物、中间体和制备瓦伦酸及其衍生物的方法，以及将这些化合物用作GABAA受体配体的用途。
• METHODS FOR MAKING VALERENIC ACID DERIVATIVES AND THEIR USE
  申请人：Mulzer Johann

  公开号：US20120022283A1

  公开（公告）日：2012-01-26

  The present invention is directed to compounds, intermediates and methods for making valerenic acid and its derivatives as well as the use of such compounds as GABA A receptor ligands.

  本发明涉及化合物、中间体和制备瓜氨酸及其衍生物的方法，以及将这些化合物用作GABAA受体配体的用途。
• Methods for making valerenic acid derivatives and their use
  申请人：Mulzer Johann

  公开号：US08809395B2

  公开（公告）日：2014-08-19

  The present invention is directed to compounds, intermediates and methods for making valerenic acid and its derivatives as well as the use of such compounds as GABAA receptor ligands.

  本发明涉及化合物、中间体和制备瓦勒伦酸及其衍生物的方法，以及将这些化合物用作GABAA受体配体。
• From Planning to Optimization: Total Synthesis of Valerenic Acid and Some Bioactive Derivatives
  作者：Juergen Ramharter、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201101834

  日期：2012.4

  The streamlined synthesis implements a new one-pot reaction, which combines the addition of a Grignard species with an acid-catalyzed isomerization of the intermediate allylic alcohol. Further highlights are a stereo- and regioselective hydroxy-directed Diels–Alder reaction, a hydroxy-directed hydrogenation, and a final Negishi coupling reaction. After optimization of our synthesis, the preparation

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。