trans-bis{1,2-bis(dimethylphosphino)ethane}bis(dinitrogen)chromium(0) | 86765-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: trans-bis{1,2-bis(dimethylphosphino)ethane}bis(dinitrogen)chromium(0)
• 英文别名: trans-(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2Cr(N2)2；Chromium;2-dimethylphosphanylethyl(dimethyl)phosphane;molecular nitrogen
• CAS: 86765-89-1
• 化学式: C₁₂H₃₂CrN₄P₄
• 分子量: 408.304
• InChiKey: ZVVGLQOINPGRQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴代叔丁烷 、 trans-bis{1,2-bis(dimethylphosphino)ethane}bis(dinitrogen)chromium(0) 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Cr(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2Br2]Br
  参考文献：
  名称：

  通过重卤化物配体效应增强氰基连接的铬（II）和铬（III）配合物的磁各向异性

  摘要：

  通过使用重原子作为辅助配体，证明了增加用于磁性团簇组装的过渡金属配合物的轴向零场分裂参数的方法。八面体络合物[Cr（dmpe）2（CN）X] +（dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷，X = Cl，Br，I）和Cr（dmpe）2（CN）X（X = Cl ，I）被合成并在结构上表征。可变磁场磁化测量显示，随着卤化物配体从氯化物变为碘化物，这些配合物的D值显着增加，范围从[Cr（dmpe）2（CN）Cl] +的0.11 cm -1到6.26 cm -1用于Cr（dmpe）2（CN）I。

  DOI：

  10.1021/ic1002995
• 作为产物：
  描述：

  (1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2CrCl2 在 n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-bis{1,2-bis(dimethylphosphino)ethane}bis(dinitrogen)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  通过重卤化物配体效应增强氰基连接的铬（II）和铬（III）配合物的磁各向异性

  摘要：

  通过使用重原子作为辅助配体，证明了增加用于磁性团簇组装的过渡金属配合物的轴向零场分裂参数的方法。八面体络合物[Cr（dmpe）2（CN）X] +（dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷，X = Cl，Br，I）和Cr（dmpe）2（CN）X（X = Cl ，I）被合成并在结构上表征。可变磁场磁化测量显示，随着卤化物配体从氯化物变为碘化物，这些配合物的D值显着增加，范围从[Cr（dmpe）2（CN）Cl] +的0.11 cm -1到6.26 cm -1用于Cr（dmpe）2（CN）I。

  DOI：

  10.1021/ic1002995

文献信息

• Catalytic Silylation of N₂and Synthesis of NH₃and N₂H₄by Net Hydrogen Atom Transfer Reactions Using a Chromium P₄Macrocycle
  作者：Alexander J. Kendall、Samantha I. Johnson、R. Morris Bullock、Michael T. Mock

  DOI：10.1021/jacs.7b11132

  日期：2018.2.21

  reduction of N2 to N(SiMe3)3 by Na and Me3SiCl, affording up to 34 equiv N(SiMe3)3; (2) stoichiometric reduction of N2 by protons and electrons (for example, the reaction of cobaltocene and collidinium triflate at room temperature afforded 1.9 equiv of NH3, or at -78 °C afforded a mixture of NH3 and N2H4); and (3) the first example of NH3 formation from the reaction of a terminally bound N2 ligand with

  我们报告了第一个用于还原 N2 的离散分子 Cr 基催化剂。这项研究的重点是 Cr-N2 复合物的反应性，反式-[Cr(N2)2(PPh4NBn4)] (P4Cr(N2)2)，带有一个 16 元四膦大环。[16]-PPh4NBn4 配体的结构对于保持催化剂的结构完整性至关重要。发现 P4Cr(N2)2 在室温和 1 个大气压下通过三种互补反应途径介导 N2 的还原：(1) Cr 催化通过 Na 和 Me3SiCl 将 N2 还原为 N(SiMe3)3，提供高达 34相当于 N(SiMe3)3; (2) 质子和电子对 N2 的化学计量还原（例如，钴与三氟甲磺酸鎓在室温下反应生成 1.9 当量的 NH3，或在 -78°C 下生成 NH3 和 N2H4 的混合物）；(3) 末端结合的 N2 配体与传统的 H 原子源 TEMPOH（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇）反应生成 NH3 的第一个例子