3-methyl-5-(tributylstannyl)-(2Z,4E)-pentadienenitrile | 142387-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-5-(tributylstannyl)-(2Z,4E)-pentadienenitrile
• 英文别名: (2Z,4E)-3-methyl-5-tributylstannylpenta-2,4-dienenitrile
• CAS: 142387-21-1
• 化学式: C₁₈H₃₃NSn
• 分子量: 382.177
• InChiKey: CSEFIROJEQNNOT-HMSSZYPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.8±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-5-(tributylstannyl)-(2Z,4E)-pentadienenitrile 、 tert-Butyl-((3E,5E)-(S)-6-iodo-2,4,5-trimethyl-hexa-3,5-dienyloxy)-diphenyl-silane 在 Pd(CH₃)2Cl₂ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2Z,4E,6E,8E)-(S)-11-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,7,8,10-tetramethyl-undeca-2,4,6,8-tetraenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Towards the Synthesis of Calyculin: A Synthetic Intermediate Corresponding to the C(26)-C(37) Fragment

  摘要：

  The synthetic intermediate 2 corresponding to the C(26)-C(37) fragment of calyculin A (1) has been synthesized. Key transformations include the efficient one-pot construction of the oxazole system embedded in 1 without epimerization-alpha [C(30)] to the ring, and the in situ formation of the dimethylamine by opening an N-methyllactam with Meerwein's reagent and trapping the resultant methylamine with formaldehyde.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88107-g
• 作为产物：
  描述：

  3-iodo-(2Z)-butenonitrile 、 (E)-1,2-bis(tri-n-butylstannyl)ethene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到3-methyl-5-(tributylstannyl)-(2Z,4E)-pentadienenitrile
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(1)–C(14) tetraene nitrile unit

  摘要：

  报道了一种利用(+)-(E)-二异松蒎基硼烷和Stille偶联反应，通过aldol反应策略，实现环孢素A的C(1)至C(14)四烯腈单元手性选择性和几何选择性合成的方法。

  DOI：

  10.1039/c39920001238

文献信息

• Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A
  作者：Oren P Anderson、Anthony GM Barrett、Jeremy J Edmunds、Shun-Ichiro Hachiya、James A Hendrix、Kiyoshi Horita、James W Malecha、Christopher J Parkinson、Andrew VanSickle

  DOI：10.1139/v01-133

  日期：2001.11.1

  The formal total synthesis of the marine metabolite (+)-calyculin A is reported. The key steps involve (i) the use of Brown allylboration chemistry to control the relative and absolute stereochemistry of homoallylic alcohol arrays, thus setting eight of the desired stereocenters; (ii) Stille coupling methodology in the construction of the cyano tetraene unit of the natural product; and (iii) a modified Cornforth–Meyers approach to the synthesis of the oxazole fragment.Key words: calyculin, marine natural product, phosphatase inhibitor, total synthesis, palladium catalyzed coupling reactions, allylboration reactions, aldol reactions, spiroketal, Cornforth–Meyers oxazole reaction.

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。
• Synthesis of the tetraene fragment of calyculins having natural configurations
  作者：Fumiaki Yokokawa、Yasumasa Hamada、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88104-q

  日期：1993.10

  Synthesis of the tetraene fragment 2, the C1–C12 portion, of calyculins (1f) has been accomplished by use of the Stille coupling of the vinyl iodide (C6-C12) unit 4 with the nitrile (C1–C5) unit 3 followed by converting to the vinyl iodide function according to the Barton's procedure.

  四烯片段的合成2中，C 1 -C 12部分，calyculins（的1 f）曾通过使用的Stille的乙烯基碘的（C联接完成6 -C 12）单元4与腈（C 1 - C 5）单元3，然后按照巴顿法将其转化为碘乙烯官能团。
• Tanimoto, Norihiko; Gerritz, Samuel W.; Sawabe, Akiyoshi, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 6, p. 674 - 677
  作者：Tanimoto, Norihiko、Gerritz, Samuel W.、Sawabe, Akiyoshi、Noda, Takeshi、Filla, Sandra A.、Masamune, Satoru

  DOI：——

  日期：——