1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane-2-d | 24760-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane-2-d
• 英文别名: DSi(SiMe3)3；(TMS)₃SiD；Deutero-tris-trimethylsilyl-silan；(Me3Si)3SiD；deuterio-tris(trimethylsilyl)silane
• CAS: 24760-42-7
• 化学式: C₉H₂₈Si₄
• 分子量: 249.655
• InChiKey: SQMFULTZZQBFBM-MMIHMFRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,3-trimethylbutanal 、 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane-2-d 在 十二硫醇 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  补习班关于激进反应的法则

  摘要：

  将三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基加到手性酮1上可产生叔酸。以碳为中心的自由基4在氢原子抽象反应中主要产生Cram产物。类似秒 酰氧基烷基自由基会经历自由基C，D和C，C键形成反应，该反应也遵循克拉姆法则。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80762-u
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 lithium aluminium deuteride 、 2-溴丙烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane-2-d
  参考文献：
  名称：

  N,C-双官能化双环[1.1.1]戊烷的双重自由基合成

  摘要：

  双环[1.1.1] pentylamines（BCPAs）是重要性日益增加，以制药业作为藻3个苯胺和富含的bioisosters ñ -叔丁基的基团。在这里，我们报告了使用双重自由基功能化策略轻松合成 1,3-二取代 BCPA。磺胺基自由基，通过 α-碘氮丙啶的碎裂产生，经过初始添加到 [1.1.1] 丙烷中，得到碘-BCPA；然后通过甲硅烷基介导的 Giese 反应将这些产物中新形成的 C-I 键功能化。这种化学反应也可以顺利转化为 1,3-二取代碘-BCP。可容纳多种自由基受体和碘-BCPA，可直接获取一系列有价值的类苯胺等排体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04180
• 作为试剂：
  描述：

  6-溴-1-己烯 在 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane-2-d 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 生成 1-己烯 、 甲基环戊烷
  参考文献：
  名称：

  Rate constants and Arrhenius parameters for the reactions of some carbon-centered radicals with tris(trimethylsilyl)silane

  摘要：

  Rate constants for the reactions of some carbon-centered radicals with (Me3Si)3SiH have been measured over a range of temperatures by using competing unimolecular radical reactions as timing devices. For example, the rate constants (at 298 K) are 3.7, 1.4, and 2.6 x 10(5) M-1 s-1 from primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, respectively. Comparison of the radical trapping abilities of tri-n-butylstannane and tris(trimethylsilyl)silane is discussed. The use of 1,1-dimethyl-5-hexenyl cyclization as a radical clock has been recalibrated by using new data and data from the literature.

  DOI：

  10.1021/jo00022a035

文献信息

• Radical Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by Eosin Y and Thiol under Visible Light Irradiation
  作者：Jing Zhu、Wei-Chen Cui、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00909

  日期：2018.6.1

  A visible light-promoted hydrosilylation of alkynes has been explored and achieved using 1 mol % organic dye Eosin Y as the photocatalyst and a catalytic amount of thiol as the radical quencher. The corresponding alkenylsilanes were provided with high regio- and stereoselectivites in the reactions of various terminal and internal alkynes. The experimental evidence shows that the reaction is preferentially

  使用1 mol％的有机染料曙红Y作为光催化剂和催化量的硫醇作为自由基猝灭剂，已经探索并实现了炔烃的可见光促进的氢化硅烷化。在各种末端和内部炔烃的反应中，相应的烯基硅烷具有高区域选择性和立体选择性。实验证据表明，该反应优先通过单电子转移过程引发，并提出了光氧化还原途径。
• Visible-Light-Mediated Carbonyl Alkylative Amination to All-Alkyl α-Tertiary Amino Acid Derivatives
  作者：J. Henry Blackwell、Roopender Kumar、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.0c12162

  日期：2021.1.27

  modular methodology for the synthesis of all-alkyl α-tertiary amino esters. This new strategy uses visible light and a silane reductant to bring about a carbonyl alkylative amination reaction that combines a wide range of primary amines, α-ketoesters, and alkyl iodides to form functionally diverse all-alkyl α-tertiary amino esters. Brønsted acid-mediated in situ condensation of primary amine and α-ketoester

  全烷基 α-叔氨基酸支架代表了许多生物学和药学相关分子的重要结构特征。然而，这类分子的合成通常涉及多个步骤，需要激活氮原子上的辅助基团或定制的构建单元。在这里，我们报告了一种用于合成全烷基 α-叔氨基酯的简单、单步和模块化的方法。这种新策略使用可见光和硅烷还原剂进行羰基烷基化胺化反应，该反应结合了多种伯胺、α-酮酯和烷基碘，形成功能多样的全烷基 α-叔氨基酯。布朗斯台德酸介导的伯胺和 α-酮酯的原位缩合产生相应的酮亚胺物种，其经历快速 1，2-烷基自由基（由烷基碘在可见光和硅烷还原剂的作用下产生）加成形成胺自由基阳离子。在从富电子硅烷发生极性匹配且不可逆的氢原子转移后，亲电子胺自由基阳离子转化为全烷基 α-叔氨基酯产物。该过程的良性性质允许在所有三个组件中使用广泛的范围，并生成结构和功能多样的 α-叔氨基酯套件，可能会在学术和工业环境中广泛使用。亲电子胺自由基阳离子转化为全烷基α-叔氨基酯
• A Cationic Rh(III) Complex That Efficiently Catalyzes Hydrogen Isotope Exchange in Hydrosilanes
  作者：Jesús Campos、Ana C. Esqueda、Joaquín López-Serrano、Luis Sánchez、Fernando P. Cossio、Abel de Cozar、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ja108521b

  日期：2010.12.1

  The synthesis and structural characterization of a mixed-sandwich (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) complex of the cyclometalated phosphine PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H(3)Me(2)) with unusual κ(4)-P,C,C',C'' coordination (compound 1-BAr(f); BAr(f) = B(3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2))(4)) are reported. A reversible κ(4) to κ(2) change in the binding of the chelating phosphine in cation 1(+) induced by dihydrogen and hydrosilanes

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。
• Catalytic deuteration of silanes mediated by N-heterocyclic carbene-Ir(iii) complexes
  作者：George C. Fortman、Heiko Jacobsen、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c1cc13492b

  日期：——

  The catalytic activity of a series of coordinatively unsaturated NHC-M(III) (M = Rh, Ir; NHC = N-heterocyclic carbene) complexes was tested in the deuteration of secondary and tertiary silanes. Among these, [IrCl(I(t)Bu')(2)] provides the highest conversions to the deuterated species. Mechanistic studies highlight the reversible nature of the ortho-metalation reaction.

  在仲硅烷和叔硅烷的氘化过程中测试了一系列配位不饱和的NHC-M（III）（M = Rh，Ir; NHC = N-杂环卡宾）配合物的催化活性。其中，[IrCl（I（t）Bu'）（2）]向氘代物质的转化率最高。机理研究突出了原金属化反应的可逆性质。
• Cationic (η⁵-C₅Me₄R)Rh^III Complexes with Metalated Aryl Phosphines Featuring η⁴-Phosphorus plus Pseudo-Allylic Coordination
  作者：María F. Espada、Ana C. Esqueda、Jesús Campos、Miguel Rubio、Joaquín López-Serrano、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00688

  日期：2018.1.8

  In this contribution we study experimentally and computationally some electrophilic cationic (η5-C5Me4R)RhIII complexes containing a cyclometalated bis(aryl) phosphine, PR′Ar2. The phosphine Ar groups feature methyl substituents at the 2- and 6-positions of the aromatic rings, allowing the formation of the complexes [(η5-C5Me4R)Rh(C∧P)]+ (3+), where the metalated phosphine exhibits η4 coordination

  在这方面的贡献，我们通过实验研究和计算一些亲电子的阳离子（η 5 -C 5我4 R）的Rh III含有环金属化配合物的双（芳基）膦，PR'Ar 2。膦Ar基团设有在2-和芳族环的6-位甲基取代基，从而允许复合物的形成[（η 5 -C 5我4 R）的Rh（C ∧ P）] +（3 +），其中金属化膦展品η 4通过磷和相邻的假烯丙基官能团的碳原子与铑配位。通过NMR和X射线方法研究了配合物3 +的溶液和固态结构，并借助DFT计算研究了它们的电子性质。还研究了配合物3 +的路易斯酸行为，重点是对CO，H 2和氢硅烷的反应性。还报道了一些催化的Si-H / Si-D交换和氢化硅烷化反应。