tert-butyl((4-iodocyclohexyl)oxy)dimethylsilane | 1285537-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((4-iodocyclohexyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(4-iodocyclohexyl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 1285537-44-1
• 化学式: C₁₂H₂₅IOSi
• 分子量: 340.32
• InChiKey: HKUPCYAVDDGPCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((4-iodocyclohexyl)oxy)dimethylsilane 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 N-乙基-2-吡咯烷酮 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 tert-butyl(((1R,4r)-4-((4-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)phenyl)ethynyl)cyclohexyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性C（sp3）？通过远程立体控制，在1,3和1,4取代的环己基锌试剂与溴炔之间的C（sp）交叉偶联反应

  摘要：

  在这种影响下：在普遍适用且高度立体选择性的钯催化标题反应中，使用容易获得且便宜的邻菲咯啉衍生物新铜嘌呤作为配体会导致非对映异构体比例高达98：2。该方法可用于合成构件，这些构件可能与液晶液晶元及其手性掺杂剂的合成有关（请参阅方案，dba =反式，反式-二亚苄基丙酮）。

  DOI：

  10.1002/anie.201006879
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohexane 在 N-甲基咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl((4-iodocyclohexyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性C（sp3）？通过远程立体控制，在1,3和1,4取代的环己基锌试剂与溴炔之间的C（sp）交叉偶联反应

  摘要：

  在这种影响下：在普遍适用且高度立体选择性的钯催化标题反应中，使用容易获得且便宜的邻菲咯啉衍生物新铜嘌呤作为配体会导致非对映异构体比例高达98：2。该方法可用于合成构件，这些构件可能与液晶液晶元及其手性掺杂剂的合成有关（请参阅方案，dba =反式，反式-二亚苄基丙酮）。

  DOI：

  10.1002/anie.201006879

文献信息

• Chromium(II)-Catalyzed Diastereoselective and Chemoselective Csp²–Csp³ Cross-Couplings Using Organomagnesium Reagents
  作者：Jie Li、Qianyi Ren、Xinyi Cheng、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jacs.9b08586

  日期：2019.11.13

  A simple protocol for performing chromium-catalyzed highly diastereoselective alkylations of arylmagnesium halides with cyclohexyl iodides at ambient temperature has been developed. Furthermore, this ligand-free CrCl2 enables efficient electrophilic alkenylations of primary, secondary and tetiary alkylmagnesium halides with readily available alkenyl acetates. Moreover, this chemoselective C‒C coupling

  已开发出一种在环境温度下用环己基碘对芳基镁卤化物进行铬催化的高度非对映选择性烷基化的简单方案。此外，这种不含配体的 CrCl2 能够使伯、仲和叔烷基卤化镁与容易获得的乙酸烯基酯进行有效的亲电烯基化。此外，这种与立体定义的烯基乙酸酯的化学选择性 C-C 偶联反应以立体保留方式进行。烷基碘化物和烯基乙酸酯上的各种官能团具有良好的耐受性，从而以良好的收率和高非对映选择性提供官能化的 Csp2-Csp3 偶联产物。详细的机理研究表明，原位生成的低价铬 (I) 物种可能是这些 Csp2-Csp3 交叉偶联的活性催化剂。
• Diastereoconvergent Negishi Cross-Coupling Using Functionalized Cyclohexylzinc Reagents
  作者：Kohei Moriya、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol403673e

  日期：2014.2.7

  Highly diastereoselective Pd-catalyzed cross-coupling reactions of functionalized 2-, 3-, and 4-substituted cyclohexylzinc reagents with aryl, heteroaryl, and alkenyl iodides have been performed under mild conditions. The use of Ruphos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-diisopropoxybiphenyl) as a ligand as well as LiCl and N-ethylpyrrolidone (NEP) as additives leads to especially high diastereoselectivities and displays good functional group tolerance. The stereoselectivity can be explained by assuming that the intermediate palladium moiety occupies an equatorial position of the cyclohexyl ring.