1-tert-Butoxy-3-<(trimethylsilyl)oxy>butadiene | 88146-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-Butoxy-3-<(trimethylsilyl)oxy>butadiene
• 英文别名: (E)-1-tert-butoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；1-tert-butoxy-3-trimethylsilyoxybuta-1,3-diene；1-tert-butoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；1-tert. butoxy-3-trimehylsilyloxybutadiene；Danishefsky’s diene；1-tert-Butoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]butadiene；trimethyl-[(3E)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]buta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• CAS: 88146-60-5
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: ACNKNOAQGIHJEL-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-Butoxy-3-<(trimethylsilyl)oxy>butadiene 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-tert-Butoxy-3,4,4a,5a,11a,12a-hexahydro-1H-naphthacene-2,5,6,11,12-pentaone
  参考文献：
  名称：

  Application of 1-tert-butoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-diene in the preparation of functionalized .beta.-hydroxycyclohexanone derivatives, including valuable precursors of daunomycinone analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00193a034
• 作为产物：
  描述：

  以86%的产率得到1-tert-Butoxy-3-<(trimethylsilyl)oxy>butadiene
  参考文献：
  名称：

  Application of 1-tert-butoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-diene in the preparation of functionalized .beta.-hydroxycyclohexanone derivatives, including valuable precursors of daunomycinone analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00193a034

文献信息

• Chiral Hetero Diels−Alder Products by Enantioselective and Diastereoselective Zirconium Catalysis. Scope, Limitation, Mechanism, and Application to the Concise Synthesis of (+)-Prelactone C and (+)-9-Deoxygoniopypyrone
  作者：Yasuhiro Yamashita、Susumu Saito、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028186k

  日期：2003.4.1

  enantioselectivities in the reaction with 4-methyl Danishefsky's diene. This is the first example of catalytic asymmetric trans-selective hetero Diels-Alder reactions of aldehydes. Furthermore, asymmetric HDA reactions with 4-benzyloxy Danishefsky's dienes were conducted to afford 2,3-cis-pyranone derivatives in high selectivities. Isolation of an intermediate of this asymmetric hetero Diels-Alder reaction indicated

  已经开发了使用手性锆配合物的催化不对称杂狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应。在由叔丁醇锆 (R)-3,3' 制备的手性锆配合物存在下，醛与丹麦谢夫斯基二烯的反应顺利进行，以高产率获得相应的吡喃酮衍生物，并具有高非对映选择性和对映选择性-二碘联萘酚或其衍生物、伯醇和少量水。值得注意的是，2,3-反式-吡喃酮衍生物在与4-甲基Danishefsky's二烯的反应中具有非常高的非对映选择性和对映选择性。这是醛的催化不对称反式选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的第一个例子。此外，与4-苄氧基Danishefsky'的不对称HDA反应 进行s二烯以高选择性提供2,3-顺式-吡喃酮衍生物。该不对称杂Diels-Alder反应中间体的分离表明该反应以逐步环加成途径进行。最后，这些催化的、不对称的杂 Diels-Alder 反应成功地应用于生物学上重要的天然吡喃酮衍生物、(+)-Prelactone C 和 (+)
• Catalytic asymmetric aza Diels–Alder reactions of hydrazones using a chiral zirconium catalyst
  作者：Yasuhiro Yamashita、Yumiko Mizuki、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.111

  日期：2005.3

  Catalytic asymmetric aza Diels–Alder reactions of acylhydrazones with Danishefsky’s dienes have been developed. A chiral zirconium complex derived from zirconium propoxide and 3,3′,6,6′-I4BINOL was found to be effective in this reaction, and the desired optically active 2,3-dihydro-4-pyridone derivatives were obtained with high enantioselectivities. Asymmetric formal synthesis of a natural product

  已开发了酰基hydr与Danishefsky二烯的催化不对称氮杂Diels-Alder反应。已发现衍生自丙氧化锆和3,3'，6,6'-I 4 BINOL的手性锆络合物在该反应中有效，并以高收率获得了所需的旋光性2,3-二氢-4-吡啶酮衍生物对映选择性。使用该催化不对称反应作为关键步骤，进行了天然产物香氨酸的不对称形式合成。
• Catalytic, Asymmetric <i>trans</i>-Selective Hetero Diels−Alder Reactions Using a Chiral Zirconium Complex
  作者：Yasuhiro Yamashita、Susumu Saito、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ol025745j

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] The first catalytic, asymmetric 2,3-trans-selective hetero Diels-Alder reaction has been developed. The reactions of aldehydes with Danishefsky's dienes proceeded smoothly to afford the pyranone derivatives in high yields with high trans-selectivities and enantioselectivities in the presence of a chiral zirconium complex, which was prepared from zirconium tert-butoxide and (R)-3

  [反应：见正文]已经开发出第一个催化，不对称的2,3-反式-选择性杂Diels-Alder反应。在由叔丁醇锆和（R）-3,3'制备的手性锆配合物的存在下，醛与Danishefsky二烯的反应顺利进行，以高收率提供吡喃酮衍生物，并具有高反式选择性和对映选择性。 -diiodobinaphthol或其衍生物，伯醇和少量水。该反应用于简明合成（+）-内酯C.
• ANTHRACYCLINES. CYCLOADDITIONS OF 9-CHLORO-10-HYDROXY-1,4-ANTHRAQUINONE WITH VARIOUS BUTA-1,3-DIENES
  作者：Nand L. Agarwal、Hans W. Scheeren

  DOI：10.1246/cl.1982.1057

  日期：1982.7.5

  4-anthraquinone (10) affords an efficient, regiospecific access in two steps to tetracyclic ketones (12–14) which have been investigated as intermediates for the synthesis of anthracycline derivatives. Butadienes with a less asymmetric II-electron distribution than 9 give lower regiospecificity in cycloadditions with 10. Depending on the substituents in the used butadiene, the obtained cycloadducts are

  几种取代的丁-1,3-二烯与 9-氯-10-羟基-1,4-蒽醌 (10) 的 Diels-Alder 型环加成反应提供了一种有效的、区域特异性的分两步获得四环酮 (12-14)已被研究作为合成蒽环类衍生物的中间体。不对称 II 电子分布小于 9 的丁二烯在与 10 的环加成中具有较低的区域特异性。根据所用丁二烯中的取代基，所得环加合物在反应环境下转化为芳构化产物 (15-20)。
• Tuning Lewis Acidity by a Transannular p_π -σ* Interaction between Boron and Silicon/Germanium Atoms Supported by a Cage-Shaped Framework
  作者：Akihito Konishi、Koichi Nakaoka、Hideto Nakajima、Kouji Chiba、Akio Baba、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.201700659

  日期：2017.4.19

  tethered by heavier Group 14 elements (Si or Ge) were synthesized. These possess an intramolecularly transannular pπ–σ* interaction between the boron center and the tethered Si/Ge atom, which allows the precise tuning of their Lewis acidity. The Lewis acidity was investigated by the ligand‐exchange reaction rate and IR measurements with the help of theoretical calculation. The synthesized borates exhibited

  合成了由较重的第14组元素（Si或Ge）束缚的笼形硼酸盐。这些具有分子内跨环p π -σ*硼中心与系留式硅/锗原子，这允许他们的路易斯酸性的精确调谐之间的相互作用。借助理论计算，通过配体交换反应速率和IR测量研究了Lewis酸度。合成的硼酸盐显示出催化活性。这项研究证明了在路易斯酸度微调期间通过空间相互作用直接作用金属中心的轨道扰动的有效性。